Рассмотрены современное состояние и перспективы разработок в области химических источников тока, предназначенных для аккумулирования энергии возобновляемых источников. Проанализированы технологические особенности редокс-систем с повышенными технико-экономическими параметрами.

Індекс рубрикатора НБУВ: К641.51-1

Рубрики:

Електродугове зварювання металів

Шифр НБУВ: Ж29109 Пошук видання у каталогах НБУВ 

Індекс рубрикатора НБУВ: К663.33-1с

Рубрики:

Пасивація металів

Шифр НБУВ: Ж29109 Пошук видання у каталогах НБУВ 

Індекс рубрикатора НБУВ: Г576.63

Рубрики:

Електроосадження металів. Електрокристалізація металів

Шифр НБУВ: Ж21854 Пошук видання у каталогах НБУВ 

Проведено аналіз залежності швидкості анодного розчинення металів підгрупи заліза від рН у кислих розчинах електролітів. Показано, що одержані в багатьох роботах позитивні порядки анодної реакції по гідроксидних іонах є удаваними. Це обумовлене тим, що під час їх обчислення використано струми, які виміряно за постійного потенціалу, а не перенапрузі. У разі проведення вимірів за одним й тим ж відхиленні від стаціонарного потенціалу, за інших рівних умов швидкість анодного розчинення металів є мало залежною від рН розчину. Це дозволяє зробити висновок про те, що гідроксидні іони безпосередньо не беруть участі в анодному розчиненні металів у кислих середовищах, а відомі схеми анодних процесів, які вже стали класичними("гідроксидні теорії"), потребують перегляду.

Проведен анализ зависимости скорости анодного растворения металлов подгруппы железа от рН в кислых растворах электролитов. Показано, что полученные во многих работах положительные порядки анодной реакции по гидроксидным ионам являются кажущимися. Это обусловлено тем, что при их вычислении использовались токи, измеренные при постоянном потенциале, а не перенапряжении. Отмечено, что если проводить измерения при одном и том же отклонении от стационарного потенциала, при прочих равных условиях скорость анодного растворения металлов оказывается мало зависящей от рН раствора. Это позволяет сделать выводы, что гидроксидные ионы непосредственно не участвуют в анодном растворении металлов в кислых средах, и, следовательно, известные и уже ставшие классическими схемы анодных процессов ("гидроксидные теории") требуют пересмотра.

The analysis of the dependence of the anodic dissolution of iron subgroup metals on рН in acidic electrolyte solutions has been carried out. It has been shown , that obtained in many works positive orders of anodic dissolution on hydroxide ions are apparent ones. It is stipulated by the fact that at their calculation the currents measured at a constant potential (instead of overvoltage) were used. If one has to conduct the measurements at the same deviation from a stationary potential, with other equal conditions the rate of anodic metal dissolution appears to be a little dependent on solution pH. It allows to conclude, that hydroxide ions do not participate directly in anodic metal dissolution in acidic media, and therefore the schemes of anodic processes, which are considered as the classical ones in the literature ("hydroxide theories"), require revision.

Зазначено, що формальне врахування зсуву парціальної анодної кривої зі зміною рН дозволяє пояснити збільшення анодного струму за постійного потенціалу без залучення будь-яких уявлень про каталітичні властивості гідроксид-іонів і вплив останніх на кінетику однієї зі стадій анодного процесу. З використанням запропонованого термодинамічного підходу кількісно пояснено визначені експериментально порядки анодного процесу за гідроксид-іонами.

Отмечено, что формальный учет смещения парциальной анодной кривой с изменением рН позволяет объяснить увеличение анодного тока при постоянном потенциале без привлечения каких-либо представлений о каталитических свойствах гидроксид-ионов и влияние последних на кинетику одной из стадий анодного процесса. С использованием предложенного термодинамического подхода количественно объяснены наблюдаемые на опыте порядки анодного процесса по гидроксид-ионам.

A formal consideration of the partial anodic curves shift with increasing pH value has allowed to explain increasing of anodic current at a constant potential without using any conceptions about the catalytic properties of hydroxide ions and their effect on the kinetics of one of the stages of anodic process. Using the proposed thermodynamic approach allows to explain quantitatively the orders of anodic process regarding hydroxide ions.

Індекс рубрикатора НБУВ: Г576.62

Шифр НБУВ: Ж21854 Пошук видання у каталогах НБУВ 

Індекс рубрикатора НБУВ: К66-14

Рубрики:

Корозія металів. Захист металів від корозії

Шифр НБУВ: Ж29109 Пошук видання у каталогах НБУВ 

Індекс рубрикатора НБУВ: К66-141

Рубрики:

Корозія металів. Захист металів від корозії

Шифр НБУВ: Ж29109 Пошук видання у каталогах НБУВ 

Обсуждены причины существенного повышения электропроводности алмазов после их выдержки в вольфрамат- и молибдатсодержащих расплавах. Обоснована гипотеза, согласно которой проводимость алмазов и возможность осаждения на них гальванических покрытий появляются благодаря формированию на их поверхности тонких слоев из карбидов вольфрама и молибдена.

Показано, что в относительно разбавленных кислых растворах на анодных поляризационных кривых железа и его аналогов наблюдается предельный ток, который имеет диффузионную природу. Его значения не зависят непосредственно от pH раствора, а связаны с концентрацией анионов. Последнее обстоятельство легло в основу гипотезы о том, что предельный ток определяется скоростью доставки к поверхности электрода анионов, которые принимают участие в нейтрализации позитивного заряда образованных катионов металла. Предложенная гипотеза предусматривает образование при анодном растворении железа таких лабильных частиц, как ионные пары или катионно-анионные комплексы. При решении вопроса о порядке реакции ионизации металлов по гидроксидным ионам в кислых электролитах следует, прежде всего, принимать во внимание, что при исследовании электродных процессов в таких средах имеем дело с коррозионной системой. При изучении кинетических закономерностей ионизации необходимо учитывать, что измеряемые плотности анодного тока не совсем точно отображают скорость ионизации металла, поскольку они, в сущности, являются суммой скоростей двух сопряженных реакций.

Показано, що у відносно розбавлених кислих розчинах на анодних поляризаційних кривих заліза та його аналогів спостережено граничний струм (ГС), який має дифузійну природу. Величина цього струму не залежить безпосередньо від pH, а визначається сумарною концентрацією аніонів. Остання обставина лягла в основу гіпотези, згідно з якою величина ГС визначається швидкістю доставки аніонів до поверхні електрода. Запропонована гіпотеза передбачає утворення у процесі анодного розчинення металів таких лабільних частинок, як іонні пари або катіонно-аніонні комплекси.

Одержано рівняння для кількісного опису хроновольтамперограм оборотного електродного процесу, яке є модифікованим рівнянням Гейровського - Ільковича, що використовується в полярографії. Показано можливість його застосування у ході вивчення кінетики електрохімічних процесів в іонних розплавах та водних розчинах електролітів.

Проаналізовано критерії підбору інгібіторів корозії металів комплексоутворюючого типу (велике значення констант стабільності та низька розчинність комплексів). З урахуванням таких критеріїв запропоновано використовувати як інгібітори речовини, що традиційно застосовуються у кількісному хімічному аналізі (оксихінолін, купферон). Встановлено, що вибрані речовини забезпечують високий гальмуючий ефект; запропонована система прогнозування є ефективною.

Встановлено основні кінетичні закономірності формування захисних металоорганічних плівок у кислих середовищах за присутності комплексоутворювальних інгібіторів корозії. Запропоновано еквівалентну схему межі розподілу метал/електроліт, яка враховує поляризаційний опір дифузії фазового шару та призначена для аналізу динаміки його росту в часі під час формування захисних шарів за участі таких інгібіторів. Показано, що товщина і захисні властивості плівки збільшуються у часі за параболічним законом і підпорядковуються законам дифузійної кінетики.

Індекс рубрикатора НБУВ: Г576.56

Шифр НБУВ: Ж22412/а Пошук видання у каталогах НБУВ 

The results of analysis of the data on anodic metal dissolution are presented. The obtained experimental data allow us to evaluate the role of unions in this process. A scheme of the summary anodic process is proposed.

The formal accounting of displacements of the anodic partial curve at increasing pH allows us to explain increasing the anodic current at constant potential without using any conceptions about catalytic properties of hydroxide ions and their effect on the kinetics of one of the steps of the anodic process. The proposed thermodynamic method has allowed us to explain quantitatively the experimental orders of the anodic process with respect to hydroxide ions.

A new alternate explanation of the nature of anomalous chemical metal dissolution is given. This anomalous phenomenon is exhibited as the independence of the rate of metal ionization on a potential. It is shown that the observable effects are stipulated by a modification of the structure of the metal-electrode interface during the cathodic hydrogen evolution. To interpret the experimental results, we use the refined ideas of the dependence of a position of the anode polarizing curve on the pH of solutions. The established dependence between the pH of the metal-electrode interface and the electrode potential is used as well.

The analysis of the dependence of anode dissolution of iron subgroup metals on pH in acidic solutions of electrolytes is conducted. It is shown that the positive orders of anode dissolution by hydroxide ions obtained in many works are apparent. It is stipulated by the fact that, for their calculation, the currents measured at a constant potential (rather that at overvoltage) were used. If one conducts measurements at the same deviation from a stationary potential, with other things being equal, the rate of anode metal dissolution appears a Uttle dependent on pH of a solution. It allows us to conclude that hydroxide ions do not participate immediately in anode metal dissolution in acidic media, and therefore the classical schemes of anode processes ("hydroxide theories") ratified in the literature should be revised.