Кинетика и механизм образования интермедиатов и одновалентного висмута на межфазных границах Вi0—Bi3+ у хлоридных расплавах

Козин, В. Ф.; Буряк, Н. И.; Близнюк, А. В.

Методом спектроскопии электронного поглощения установлено, что при контакте цинка с расплавленным хлоридом цинка в смеси NaCl - NH4Cl образуются соединения низших степеней окисления Zn2Cl2 (ионы <$E roman Zn sub 2 sup 2+>) и ZnCl (ионы <$E roman Zn sup +>). Образование интермедиатов - ионов <$E roman Zn sub 2 sup 2+> и <$E roman Zn sup +> - характеризуется появлением полос на спектрах электронного поглощения <$E roman Zn sub 2 sup 2+> в области 263, <$E roman Zn sup +> - 310 нм. Изучена кинетика образования димонохлоридов Zn2Cl2 и монохлоридов ZnCl, а также зависимость анодных и катодных выходов цинка по току от плотности тока. Предложен механизм анодного растворения цинка в хлоридных расплавах с образованием моно- и димонохлоридов и катодного выделения цинка в зависимости от плотности тока и температуры.Спектрофотометрическим методом изучены кинетика и механизм образования соединений висмута низших степеней окисления в системе Bi<^>0 - BiCl3 - ZnCl2 - NH4Cl. Установлено, что при контакте металлического висмута с ионами Bi<^>3+ в расплаве образуются интермедиаты Bi<^>+ и кластеры [Bi5]<^>3+, характеризующиеся появлением на спектрах электронного поглощения полос поглощения в области 18 000 и 14 000 см<^>-1 соответственно. Зависимость интенсивности полос поглощения от времени контакта ионов Bi<>^3+ с металлическим висмутом использована для оценки кинетических параметров образования Bi<^>+ и [Bi5]<^>3+. Константы скорости образования интермедиатов Bi<^>+ и кластеров [Bi5]<^>3+, вычисленные по углу наклона линейной зависимости <$E roman log (D sub tau~-~D sub inf>) от <$E tau>, оцениваются величинами <$E 3,33~cdot~10 sup -3> и <$E 2,31~cdot~10 sup -3~roman с sup -1> соответственно. Предложен механизм анодного растворения висмута в расплавах. Определены катодный и анодный выходы висмута по току.


	Наукова періодика України		Украинский химический журнал