С целью физико-химического обоснования термодинамического метода прогнозирования свойств шпинелей проведен термодинамический анализ процесса образования шпинельных оксидов в системе Ni - Mn - Fe - O в интервале 298 - 1700 К. Показано, что этот процесс включает в себя реакцию ионных превращений и процесс смешения; приближение <$E DELTA G sub T sup 0~=~DELTA H sub 298 sup 0~-~T DELTA S sub 298 sup 0> является достаточным для расчетов при температуре синтеза шпинелей TC энергии Гиббса реакций ионных превращений <$E DELTA G sub T sup 0> (и.п.) и выводов о направлении их протекания. Установлено, что энергия смешения <$E DELTA G sub T sup 0> (см.) = <$E DELTA G sub T sup 0> (oбp.) - <$E DELTA G sub T sup 0> (и.п.) и с достаточной точностью может быть определена при <$E T sub roman C> по <$E DELTA G sub T sup 0> (обр.) и <$E DELTA G sub T sup 0> (и.п.), рассчитанным по указанному приближению; при температуре <$E T sub roman Z>, лежащей ниже <$E T sub roman C>, <$E DELTA G sub T sup 0> (см.) = 0; в области <$E T sub roman C>, <$E DELTA G sub T sup 0> (см.) <$E <<~0> и совпадает по знаку с <$E DELTA G sub T sup 0> (и.п.), поэтому направление процесса можно установить по направлению реакции ионных превращений.