При исследовании аллильных, бензильных и пиридильных производных моно-, дисилана и дисилоксана методами: УФ-, флуоресцентной, ИК-, рама- новской, 1H-, 13С- и 29Si-ЯМР-спектроскопии - установлено наличие внутримоле- кулярного донорно-акцепторного взаимодействия, реализующегося непосред- ственно через пространство по механизму (p-d)p,s-гомосопряжения между ва- кантными 3d-орбиталями атома кремния и заселенными граничными орбиталя- ми p- или n-электронодонорного центра, находящегося в молекуле в b-по- ложении относительно кремния. При этом показано, что в фенильных и бен- зильных дисилоксановых производных существенный вклад в делокализацию электронной плотности вносит (d-d)-гомосопряжение между атомами кремния. Кроме того, впервые обнаружено, что кремнийорганические дианионы могут обладать термически достижимым парамагнитным состоянием. На основе анализа своих и литературных экспериментальных данных и обобщения соответствующих выводов, в развитие теоретической элементоорга- нической химии сформулирована гипотеза, согласно которой (p-d)p,s- и (d-d)-го- мосопряжение является одним из основных механизмов “неклассической” дело- кализации электронной плотности в нейтральных элементоорганических соеди- нениях, в ряде случаев более важным, чем (p-d)p- и (d-d)-сопряжение, а также “прямое” и “обратное” сверхсопряжение. В совокупности с последними или самостоятельно (p-d)p,s- и/или (d-d)-гомосопряжение на основе областей класси- ческого p-сопряжения и/или неподеленных электронных пар может привести к образованию в молекуле единой зоны “квазисопряжения”. С позиций развивае- мых представлений дана интерпретация рассматриваемых экспериментальных данных, в том числе, низкой энергии первого триплетного уровня кремнийорга- нических дианионов. Кроме того, предсказано существование нового класса жестко-гибких полимерных систем - полигомосопряженных элементоорганиче- ских полимеров, характеризующихся наличием зон расширенного квазисопря- жения, решающий вклад в образование которых вносит (p-d)p,s- и (d-d)-гомосо- пряжение. УФ-спектры первого целенаправленно синтезированного полимера с заранее заданной структурой полигомосопряженного полимера - поли(диметил- силил-п-ксилилиден)а - подтверждают наличие в нем предсказываемых зон расширенного квазисопряжения.