Розроблено та реалізовано гратковий підхід до моделювання просторової структури молекул, який забезпечив генерацію однорідної системи структурних параметрів, що відображають локальні, інтегральні та польові характеристики молекулярної структури для ефективного розв'язання задач "структура - властивості". Запропоновано інваріантну систему кодування просторової структури молекул. Отримано молекулярний код, використаний для оцінки хіральності та структурної подібності молекул. Модернізовано систему опису локальних і польових характеристик молекулярної структури. Розроблений підхід застосовано для розв'язання різноманітних задач "структура - властивості". Виявлено, що спорідненість стероїдних молекул до кортикостероїд- та тестостеронзв'яжучого глобуліну значною мірою зумовлена просторовим розташуванням атомів оксигену. Доведено, що адекватний опис впливу структури монопохідних бензолу на їх здатність до утворення комплексів з переносом заряду можливий у рамках граткової моделі без проведення квантово-хімічних розрахунків. Вдалося передбачити сполуку з потенційно високою психотропною активністю - 1-метил-5-(о-фтор)фенил-7-трифторметил-1,2-дігідро-3Н-бенздіазепін-2-он для ряду заміщених 1,4-бенздіазепін-2-онів. Доведено, що фторалкільні замісники, які створили високий потенціал поля ліпофільності в області хелатних циклів. З'ясовано, що з використанням трьох груп параметрів, які визначили хіральність, форму молекул та їх здатності до міжмолекулярних взаємодій, можливо кількісно оцінити закручувальну здатність похідних (-)-ментону в нематичній мезофазі. Завдяки використанню граткового підходу розроблено комплекс комп'ютерних програм, у межах якого можливе розв'язання різноманітних задач QSAR/QSPR.

  Скачати повний текст

Досліджено антикооперативні ефекти за нековалентного комплексоутворення біологічно важливих низькомолекулярних сполук (лігандів), які виявляють свою біологічну дію шляхом зв'язування з нуклеїновими кислотами, на рівнях їх самоасоціації, гетероасоціації та зв'язування з ДНК. Показано, що для будь-якої самоагрегувальної системи, а також зв'язування лігандів з ДНК, процес комплексоутворення носить антикооперативний характер, зумовлений втратою ступенів свободи у разі утворення комплексів. Проведено дослідження та розроблено інструмент аналізу кооперативних ефектів у разі гетероасоціації ароматичних ДНК-інтеркаляторів. Виявлено, що гетероасоціація ароматичних лігандів, яка супроводжується утворенням міжмолекулярного водневого зв'язку, характеризується вираженим антикооперативним ефектом. Розроблено функціонально-аналітичний та алгоритмічний методи аналізу кооперативності у разі комплексоутворення лігандів з олігомерами ДНК будь-якої довжини в межах заданої схеми реакцій комплексоутворення будь-якої складності з урахуванням будь-яких видів кооперативних взаємодій лігандів.

  Скачати повний текст

Встановлено, що N-ацильні похідні S-(2-метилхінолін-4-іл)-L-цистеїну відносяться до мало- та нетоксичних сполук. Визначено наявність антирадикальної активності синтезованих сполук. Доведено, що на моделі гострого токсичного гепатиту введення щурам похідних N-ацил похідних S-(2-метилхінолін-4-іл)-L-цистеїнів захищає клітинні мембрани від впливу гемолітичних агентів, стабілізує мембрани гепатоцитів, метаболічні процеси та детоксикуючу функцію печінки. Розроблено препаративний метод синтезу перспективного гепатопротектора - динатрієвої солі N-сукциноїл-S-(2-етокси-2-метилхінолін-4-іл)-L-цистеїну, досліджено її специфічну дію. Встановлено, що механізм гепатопротекторної дії сполуки реалізується за рахунок антиоксидантних властивостей.

  Скачати повний текст

За методом інфрачервоної (ІЧ) спектроскопії досліджено процеси утворення H-зв'язаних комплексів фенолів, p-бензохінону, піримідину й 2-амінопіримідину у низькотемпературних матрицях аргону та неону. На підставі кількісного аналізу ІЧ-спектрів поглинання зразків, що містять досліджувані речовини за різних концентрацій, обчислено молярні інтегральні коефіцієнти поглинання для спектральних смуг ізольованих молекул і найбільш характерних смуг комплексів. Запропоновано комп'ютерну модель, що дозволяє досить точно оцінювати кількості комплексів різного складу у матриці аргону у широкому діапазоні концентрацій. На підставі порівняння експериментальних і розрахованих теоретично ІЧ-спектрів поглинання визначено структури комплексів, що утворюються в матриці. У всіх випадках виявлені комплекси формувалися внаслідок водневих зв'язків, а стекінг-комплекси знайдені не були.

  Скачати повний текст

Запропоновано механізм ініційованого окиснення, що полягає в утворенні комплексу пероксид - бромід - аніон супрамолекулярного комплексу та його подальшому розпаді. З'ясовано, що первинний продукт окиснення кумолу - кумілгідропероксид не бере участь у реакції з супрамолекулярним комплексом за 298 K. Вивчені системи, зокрема, пероксид - бензоїлу - супромолекулярні галоїдовмісні комплекси, можуть бути запропоновані як ефективні ініціатори низькотемпературного радикально-ланцюгового окиснення вуглеводнів. За результатами квантовохімічних розрахунків визначено, що найбільш термо-динамічно вигідною є атака бромід-аніона на пероксидний зв'язок з утворенням бензоїлгіпоброміту.

  Скачати повний текст

Розроблено теоретичні методи кількісної оцінки параметрів для дослідження зв'язку між структурою та властивостями органічних сполук. Проведено модифікацію й оптимізацію методу Folding-Unfolding. Розроблено метод функції асиметрії. Реалізовано модель Китайгородського та Гілата. Встановлено, що комплекс даних підходів дозволяє розв'язувати наступні типи задач структура - властивості: опис спірального упорядкування нематичної мезофази за допомогою хіральних домішок, стереодизайн найбільш хіральних макроциклів, аналіз стереоселективності асиметричних реакцій, опис біологічної активності. На підставі аналізу поведінки розроблених підходів, запропоновано концепцію трансляції двовимірної хіральності у тривимірну. Продемонстровано можливість асиметричного синтезу з використанням орієнтованих шарів Ленгмюра.

  Скачати повний текст

Уперше синтезовано 23 нових комплекси "м'яких" (Cu(I), Hg(II), Cd(II), Ag(I), Pd(II), Pt(II)) і "суміжних" (Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II) кислот Льюіса з поліфункціональними лігандами на основі ізотритіондитіолів. З використанням фізико-хімічних методів дослідження та теоретичних розрахунків запропоновано вірогідні структури нових комплексів. Для семи сполук за методом РСА встановлено молекулярну та кристалічну структури. Виявлено нові координаційні можливості нових лігандів. Зроблено висновок, що наявність вільного атома Нітрогену або некоординованого атома тіокарбонільного Сульфату дає змогу застосовувати нові комплекси як вхідні будівельні блоки для моделювання супрамолекулярних сполук. Вивчено спектри ESI. Запропоновано механізми неординарних реакцій та складено схеми утворення кінцевих і проміжних продуктів. Структуру та деякі властивості нових комплексів вивчено за допомогою різноманітних (класичних і новітніх) фізичних методів дослідження.

  Скачати повний текст

Наведено порівняння результатів мас-спектрометричного дослідження даних комплексів за методами лазерної десорбції / іонізації, матрично-активованої лазерної десорбції / іонізації, графіто-активованої лазерної десорбції / іонізації та мас-спектромерії з іонізацією бомбардуванням швидкими атомами й електророзпиленням. Експериментально показано існування іонів-асоціатів з однією та двома молекулами води, що є наслідком "м'якої" іонізації полем, спричиненого взаємодією лазерного опромінення та приповерхневого шару вуглецьвмісного матеріалу. На підставі зміни значення інтенсивності піків мас-спектрів основних фрагментів комплексів вивчено особливості іон-молекулярних, зокрема, протонодонорних і протоноакцепторних реакцій в іонному джерелі мас-спектрометра. З урахуванням діелектричної проникності графіту проведено числові оцінювання величини локального електромагнітного поля на поверхні еліпсоїдальної частинки графіту.

  Скачати повний текст

  Скачати повний текст

Проведено систематичне дослідження та з'ясовано закономірності перебігу реакцій дибутилскварату та 3-бутокси-4-(2,3-дигідрогетариліденметил)-3-циклобутен-1,2-діонів (моносквараїнів) з CH-кислотами, азотвмісними гетероциклічними метиленовими основами, ціанамідом і тіонуючими агентами. Розроблено препаративні методи синтезу й одержано нові моносквараїни і сквараїни симетричної та несиметричної будови, в яких атом кисню циклобутенового фрагменту заміщено диціанометиленовою, ціаноцтовою, нітрооцтовою, 1,3-індандіоновою, барбітуровою, тіобарбітуровою, ціанамідною групами або атомом сірки. Встановлено більш високу реакційну здатність похідних моно-сквараїнів у порівнянні з квадратною кислотою та дибутилскваратом, що дозволило вперше синтезувати сквараїнові барвники з бензоксазольним, 5-арил-1,3-оксазольним і 5-арил-1,3,4-оксадіазольним фрагментами. Вивчено зв'язок спектрально-люмінесцентних та інших фотофізичних властивостей сквараїнів і моносквараїнів з їх молекулярною будовою. Вперше знайдено реакцію фотоіндукованого гідролізу тіосквараїнів, яка дозволила розробити флуоресцентні матеріали з підвищеною стабільністю спектральних характеристик до дії світла. Створено нові перспективні флуоресцентні зонди та мітчики з поліпшеними експлуатаційними характеристиками.

  Скачати повний текст

Проведено квантово-хімічне дослідження механізму знайденої органокаталітичної реакції та показано, що вона реалізується через стадію утворення єнаміну ацетону та L-проліну з наступним приєднанням до кетіміну та стереоконтрольованим утворенням продуктів S-конфігурації. Встановлено, що відновлення -трифторометил- -амінокстонів та їх оксимів проходить з невеликою діастерсоселективністю та призводить до відповідних аміноспиртів і діамінів. Досліджено реакції 4-аміно-4-арил-5,5,5-трифторопентан-2-онів з низкою електрофільних реагентів: хлороангідридами арилоцтових кислот, ацетооцтовими естерами, солями ціанової та тіоціанової кислоти арил-, хлорокарбоніл- та 1-хлоробензилізоціанатими. Розроблено ефективні методи синтезу оптично активних похідних 5,6-дигідропіридин-2(1H)-ону, 3,4-дигідропіримідин-2-ону, 3,4-дигідро-1,3-оксазин-2-ону. Запропоновано новий підхід щодо одержання хіральних трифторометилвмісних 4Н-1,3-окса(тіа)зинів.

  Скачати повний текст

  Скачати повний текст

  Скачати повний текст

  Скачати повний текст

Вперше досліджено напрямок перебігу реакції сульфохлорування заміщених у бензольному кільці 4-метил-1,2-дигідрохінолін-2-онів. Розроблено препаративні методи одержання та синтезовано широкі ряди 4-метил-2-оксо-1,2-дигідрохінолін-6-сульфамідів, 4-метил-2-оксо-1,2-дигідрохіноліл-6-алкілсульфонів та амідів 4-метил-2-оксо-1,2-дигідрохінолін-6-сульфонілоцтової кислоти. Показано, що алкілування 4-метил-2-оксо-1,2-дигідрохінолін-6-сульфінової кислоти алілбромідом залежно від умов реакції відбувається з утворенням відповідного алілсульфону або його суміші з ізомерним пропенілсульфоном. Вивчено антимікробну, діуретичну, гемостатичну й антикоагулянтну дію синтезованих сполук. Виявлено певні закономірності зв'язку структура - активність.

  Скачати повний текст

  Скачати повний текст

Проведено дослідження спектральних властивостей релаксуючих у збудженому стані хромофорних центрів різної природи: похідних бензофенону, фталімідів, ексимерів пірену. На підставі вивчення діамінозаміщених бензофенону встановлено відсутність утворення високополярних структур у збудженому стані та можливість протікання ТІСТ-процесу в молекулі кетону Міхлера. З'ясовано вплив середовища у вигляді гіпотетичного ящика з молекулами води на спектральні властивості деяких діамінобензофенонів. За даних умов виявлено можливість утворення комплексів з водневим зв'язком. Доведено, що у полімерах з хімічно прищепленим барвником ковалентний зв'язок хромофорних груп з макромолекулою є фактором підвищення ступеня їх агрегації у порівнянні з твердим розчином молекул у полімерному склі. Виявлено спектральну залежність у величині поляризації ексимерного випромінювання пірену в полімерній матриці в результаті впливу нерівноважних димерних конфігурацій на поляризаційні властивості його випромінювання. Запропоновано критерій визначення рівноважності ексимерного стану за розрахунками нормованого спектрального розподілу інтенсивності в ексимерній смузі флуоресценції.

  Скачати повний текст

Вивчено ознаки агрегації ароматичних хромофорів у їх електронних спектрах поглинання та флуоресценції. Установлено спектральні закономірності стосовно утворення агрегатів ароматичних сполук, стабільних в основному стані. Досліджено залежності щодо величин стоксового та сольватохромного зсувів флуоресценції молекулярних ексимерів. Розглянуто підходи до аналізу спектрів їх флуоресценції як термодинамічної системи. Вивчено природу явища лінійної залежності вільної енергії та встановлено закономірності його проявів стосовно енергетичних характеристик ексимерів. Запропоновано методи визначення ефективності безвипромінювального переносу енергії між спектральними центрами у хромоформісних полімерах, які передбачають використання спектроскопії синхронного сканування флуоресценції.

  Скачати повний текст

Показано, що основним фактором, що зумовлює ускладнення спектральної картини під впливом конформаційних переходів декількох амідних фрагментаз, є перерозподіл електронної густини в молекулі, пов'язаний зі взаємним впливом внутрішньої динаміки різних конформеротвірних груп. На підставі положення про існування залежності між електронною густиною на амідному протоні та порядком C - N зв'язку фрамента C(O) - NH, а значить і висотою бар'єра внутрішнього обертання в амідному фрагменті, запропоновано схему оцінювання зміни електронної густини на NH протоні у разі зміни конформації амідного фрагмента, яка передбачає використання констант конформаційної рівноваги. Установлено структуру моноадукту ендо-дициклопентадієну та дихлоркарбену як продукту приєднання за подвійним зв'язком п'ятичленного циклу з транс-орієнтацією норборненового та циклопропанового фрагментів.

  Скачати повний текст

Синтезовано краунофани, що містять два фрагменти флуоренону, або флуоренон та фрагмент стильбену, азобензену або нафталену, з'єднані залишками ді-, три-, тетра- і пентаетиленгліколю. Вивчено структуру одержаних катенанів у кристалічному стані та розчині. На прикладі флуоренонокрайнофану, в якому фрагменти флуоренону й нафталену взаємозв'язані залишками триетиленгліколю, вперше показано можливість існування катенану у вигляді одного "замороженого" трансляційного ізомеру за кімнатної температури. З'ясовано, що збільшення розміру циклу краунофану призводить до прояву динамічних процесів, спричинених переміщенням окремих молекулярних фрагментів катенанів одне відносно іншого.

  Скачати повний текст