Поверхность кристаллического реагента, обладающая выраженной спайностью, подвержена влиянию топохимического сходства с продуктом реакции. При невыраженной спайности реагента решающим фактором являются кристаллохимические барьеры - ограничения возможностей выбора положений структурных единиц в кристаллической решетке, налагаемые симметрией этой решетки. Такие ограничения, в свою очередь, определяют "структурные предпочтения" кристаллизующейся фазы, которые можно охарактеризовать количественно, сопоставив каждой федоровской группе (ФГ) ее кристаллохимический приоритет - относительную частотность реализации данной ФГ в кристаллических структурах (КС). Исходя из этого, КС можно условно разделить на преимущественные и редкие. Среди преимущественных, т.е. кристаллохимически предпочтительных, преобладают центросимметричные структуры голоэдрических классов, однако гиперкоординационные эффекты создают преимущества для ацентричных тригонально-планальных структур. Причиной парадоксальной кинетической устойчивости термодинамически нестабильных кристаллических фаз (КФ) является принадлежность их структур к преимущественным кристаллохимическим типам. В то же время, кристаллизация структуры редкого типа возможна лишь при условии ее термодинамической стабильности, т.к. редкость ФГ указывает на низкую "кристаллохимическую целесообразность" соответствующей структуры. Повышение удельной поверхности КФ при ее измельчении индуцирует формирование у нее структуры с более высоким кристаллохимическим приоритетом. К аналогичному результату приводит барическое воздействие, создающее предпочтительные условия для формирования КФ с более вероятным типом структуры. Воспроизводимость топохимического превращения однозначно указывает на закономерную преемственность КС реагента и продукта реакции. При этом понижение симметрии КС может быть не только результатом топохимической рекристаллизации, но и следствием деформации кристалла. Накладываясь на рекристаллизационное изменение симметрии, деформационная диссимметризация может способствовать топохимическому процессу (если структура продукта реакции низкосимметрична) либо подавлять этот процесс (если структура продукта реакции высокосимметрична).

 Наукова періодика України 

---

  Якщо, ви не знайшли інформацію про автора(ів) публікації, маєте бажання виправити або відобразити більш докладну інформацію про науковців України запрошуємо заповнити "Анкету науковця"