Короткіх М. І. Нові підходи до оцінки стабільності карбенів / М. І. Короткіх, Г. Ф. Раєнко, В. Ш. Сабєров, В. І. Єня, О. П. Швайка // Журн. орган. та фармацевт. хімії. - 2019. - 17, вип. 4. - С. 18-27. - Бібліогр.: 28 назв. - укp.Відомо, що карбени відносяться до вельми реактивних сполук, які до того ж можуть самоперетворюватися на димери та перегруповуватися. Тому питання про визначення стабільності карбенів є основним у дизайні сполук для їх подальшого синтезу та застосування. Мета роботи - розглянути відомі методи оцінки стабільності та стабілізації карбенів, передусім створені авторами, показати їх можливості у передбаченні властивостей карбенів. Розглянуто шляхи розв'язання проблеми стабільності карбенів за допомогою методів квантової хімії, зокрема застосування нових критеріїв стабілізації циклічних сполук - енергій загальної та циклічної стабілізації, енергій неароматичної кон'югації. Для оцінки можливості виділення сполук в індивідуальному стані проведено дослідження їх стандартних ентальпій димеризації (за запропонованим електронним і стеричним параметром ESP) у різних класах гетероциклічних карбенів з врахуванням конформаційних факторів. Укладено ряди впливу замісників на стабільність карбенів. Показано, що стерично екрануючі замісники викликають не тільки кінетичну, але й термодинамічну стабілізацію. Остови молекул оцінено за рівнем впливу на стабільність сполук. Дослідження проводили, використовуючи метод DFT (B3LYP5, 6-311G**, RHF) для оцінки енергій стабілізації, DFT (B3LYP5, 6-31G, RHF) для одержання енергій димеризації. Висновки: запропоновані параметри оцінки енергій загальної і циклічної стабілізації карбенів та енергій димеризації (електронний і стеричний параметри) складних карбенів надають змогу виявляти найстабільніші структури в дизайні сполук для їх подальшого синтезу та застосування. Індекс рубрикатора НБУВ: Г212.21
Рубрики:
Шифр НБУВ: Ж24793 Пошук видання у каталогах НБУВ Повний текст Наукова періодика України Додаткова інформація про автора(ів) публікації: (cписок формується автоматично, до списку можуть бути включені персоналії з подібними іменами або однофамільці) Якщо, ви не знайшли інформацію про автора(ів) публікації, маєте бажання виправити або відобразити більш докладну інформацію про науковців України запрошуємо заповнити "Анкету науковця"
|