На базі ab initio розрахунків, проведених за програмою Gaussian 98W у наближенні самоузгодженого поля Хартри - Фока з використанням базису гауссівських функцій 6-31G (d), установлено можливість формування ізольованих димерних утворень з молекул диметилформаміду (ДМФА) та молекули ДМФА і молекули диметилсульфоксиду. Міжмолекулярний комплекс ДМФА є замкнутим димером, утворення якого зобов'язане наявності двох слабких міжмолекулярних водневих зв'язків і взаємодії зарядів молекул. Енергія димеризації дорівнює 8 ккал/моль, дипольний момент агрегату є нульовим. Унаслідок утворення міжмолекулярного комплексу змінюються довжини зв'язків у молекулах і перерозподіляються заряди між атомами. Наближене врахування взаємодії з найближчим оточенням для мономерів і димерів ДМФА проведено за моделлю Онзагера. У спектрах комбінаційного розсіяння світла для C=O-коливань димерів у рідкому стані виявлено зміщення смуги у бік менших частот і зміну, у порівнянні з мономерними молекулами, коефіцієнта деполяризації смуги. Наявність у рідині і мономерних, і димерних молекул, які перебувають у певній рівновазі, повинно призвести до прояву у спектрах і смуги мономерів, і смуги агрегатів. У разі невеликої різниці частот C=O-коливань цих утворень накладання смуг, різниця їх коефіцієнтів деполяризації та різний склад паралельної та перпендикулярної складових розсіяного світла повинні призвести до незбігу частот максимумів результуючих смуг у цих двох поляризаціях, що і спостережено в експерименті.

Індекс рубрикатора НБУВ: Г562.174 + В344.337в641.8

Рубрики:

Оптичні властивості розчинів

Шифр НБУВ: Ж26988 Пошук видання у каталогах НБУВ 

---

  Якщо, ви не знайшли інформацію про автора(ів) публікації, маєте бажання виправити або відобразити більш докладну інформацію про науковців України запрошуємо заповнити "Анкету науковця"