Відомо, що карбени відносяться до вельми реактивних сполук, які до того ж можуть самоперетворюватися на димери та перегруповуватися. Тому питання про визначення стабільності карбенів є основним у дизайні сполук для їх подальшого синтезу та застосування. Мета роботи - розглянути відомі методи оцінки стабільності та стабілізації карбенів, передусім створені авторами, показати їх можливості у передбаченні властивостей карбенів. Розглянуто шляхи розв'язання проблеми стабільності карбенів за допомогою методів квантової хімії, зокрема застосування нових критеріїв стабілізації циклічних сполук - енергій загальної та циклічної стабілізації, енергій неароматичної кон'югації. Для оцінки можливості виділення сполук в індивідуальному стані проведено дослідження їх стандартних ентальпій димеризації (за запропонованим електронним і стеричним параметром ESP) у різних класах гетероциклічних карбенів з врахуванням конформаційних факторів. Укладено ряди впливу замісників на стабільність карбенів. Показано, що стерично екрануючі замісники викликають не тільки кінетичну, але й термодинамічну стабілізацію. Остови молекул оцінено за рівнем впливу на стабільність сполук. Дослідження проводили, використовуючи метод DFT (B3LYP5, 6-311G**, RHF) для оцінки енергій стабілізації, DFT (B3LYP5, 6-31G, RHF) для одержання енергій димеризації. Висновки: запропоновані параметри оцінки енергій загальної і циклічної стабілізації карбенів та енергій димеризації (електронний і стеричний параметри) складних карбенів надають змогу виявляти найстабільніші структури в дизайні сполук для їх подальшого синтезу та застосування.

  Повний текст PDF - 873.435 Kb    Зміст випуску     Цитування публікації

  Якщо, ви не знайшли інформацію про автора(ів) публікації, маєте бажання виправити або відобразити більш докладну інформацію про науковців України запрошуємо заповнити "Анкету науковця"