Термообробкою спільнозакристалізованих нітратів синтезовано індати SrLnInO4 (Ln - La, Pr) і BaLaInO4 і за допомогою методу рентгенівської дифракції на порошку визначено їх кристалічну шарувату перовськітоподібну структуру (ШПС). Уточнено межі морфотропного переходу ШПС у рядах одношарових індатів <$E roman {A sup II LnInO sub 4}> (<$E roman A sup II> - Ca, Sr, Ba) і визначено умови їх існування.Синтезовано індати BaLn2In2O7 (Ln = La, Pr, Nd) і за допомогою методу рентгенівської дифракції на порошках визначено їх кристалічні шаруваті перовськітоподібні структури (ШПС). Проаналізовано особливості будови двошарової ШПС BaLn2In2O7 (Ln = La - Nd) і виявлено фактори, що сприяють морфотропному переходу ШПС.У процесі термообробки сумісноосаджених гідроксидів синтезовано перший Sc-вмісний представник сімейства сполук типу AnBn-1O3n складу La5Ti3ScO15. За допомогою методу рентгенівської порошкової дифрактометрії визначено кристалічну шарувату перовськітоподібну структуру La5Ti3ScO15. Аналіз кристалохімічних особливостей існуючих і гіпотетичних шаруватих сполук сімейства AnBn-1O3n дозволив визначити фактори, які обмежують число шарів октаедрів (Ti, Sc)O6 у перовськітоподібних блоках титаноскандатів типу LanTi3Scn-4O3n та обумовлюють відсутність титаноскандатів з гетероблочною структурою.Визначено умови ізовалентного заміщення атомів лантану на атоми гадолінію в шаруватій перовськітоподібній структурі скандатів SrLa1-xGdxScO4 (0 <<= x <<= 0,8). Методом Рітвельда визначено ромбічну (просторова група Abma) кристалічну структуру фаз складу SrLa1-xGdxScO4 зі ступенями заміщення атомів лантану 0,2, 0,4, 0,6 і 0,8. Основними структурними одиницями SrLa1-xGdxScO4 є двовимірні перовськітоподібні блоки завтовшки в один шар сполучених вершинами деформованих октаедрів ScO6. Суміжні блоки розділені шаром поліедрів (Sr,La,Gd)O9. Безпосередні зв'язки Sc - О - Sc між октаедрами сусідніх блоків відсутні. Блоки зв'язані між собою за допомогою - O - (Sr,La,Gd) - O - зв'язків. Аналіз кристалохімічних параметрів синтезованих фаз показав, що внаслідок ізовалентного заміщення атомів лантану на менші атоми гадолінію в шаруватій структурі SrLa1-xGdxScO4 відбувається поступове зменшення довжини міжблокових зв'язків (Sr,La,Gd) - O2 (із 0,2378(7) нм за x = 0 до 0,230(1) нм за x = 0,8). Зменшення відстані між перовськітоподібними блоками наближає будову двовимірної шаруватої перовськітоподібної структури SrLa1-xGdxScO4 до будови тривимірного перовськіту, що врешті призводить до її руйнування за x >> 0,8 і надає підстави для висновку, що саме цей фактор обумовлює обмеженість області твердих розчинів SrLa1-xGdxScO4 із шаруватою перовськітоподібною структурою (0 <<= x <<= 0,8) і відсутність сполуки SrGdScO4. Проведено зіставлення особливостей будови шаруватої структури ізовалентнозаміщених зразків систем SrLa1-xGdxScO4 і Sr1-xLaxScO4.Методами рентгенівської порошкової дифракції встановлено умови ізовалентного заміщення атомів La на атоми Dy в A-позиції двошарової перовськітоподібної структури BaLa2Sc2O7 за типом BaLa2-xDyxSc2O7: 0 <<= x <<= 1,0. Методом Рітвельда визначено тетрагональну (пр. група Р40/mnm) кристалічну структуру фаз BaLa2-xDyxSc2O7 із х = 0,2, 0,4, 0,5, 0,6, 0,8 і 1,0. Основою кристалічної структури BaLa2-x DyxSc2O7 є двовимірні (нескінченні в площині XY) перовськітоподібні блоки (ППБ) із двох шарів сполучених вершинами деформованих октаедрів ScO6. Суміжні блоки зміщені один відносно одного на півребра перовськітового куба та чергуються один із одним у напрямку осі Z. За результатами розрахунку сум валентності зв'язків атомів Ва, La і Dy в поліедрах BaO9, ВаO12, і (La2-xDyx)O9 і (La2-xDyx)O12 встановлено упорядкований розподіл атомів Ba і РЗЕ у шаруватій перовськітоподібній структурі BaLa2-xDyxSc2O7. Атоми Ba локалізовані лише в позиції 4f всередині ППБ, а атоми РЗЕ - лише в позиції 8j на межі блоків. Сусідні ППБ розділені шаром поліедрів (La,Dy)O9 та утримуюься разом міжблоковими зв'язками - O - (La,Dy) - O -. Встановлено, що ізовалентне заміщення атомів La на атоми Dy спричиняє зменшення довжини міжблокової відстані (La,Dy) - O2, збільшення ступеня деформації міжблокових поліедрів (La,Dy)O9 і зменшення ступеня деформації октаедрів ScO6.

  Повний текст PDF - 244.866 Kb    Зміст випуску     Цитування публікації

  Якщо, ви не знайшли інформацію про автора(ів) публікації, маєте бажання виправити або відобразити більш докладну інформацію про науковців України запрошуємо заповнити "Анкету науковця"