Тітов Ю. О. Синтез і кристалічна структура BaLaInO4 та SrLnInO4 (Ln — La, Pr) / Ю. О. Тітов, Н. М. Білявина, В. Я. Марків, М. С. Слободяник, Я. А. Краєвська // Доповiдi Національної академії наук України. - 2009. - № 10. - С. 160-166. - Режим доступу: http://nbuv.gov.ua/UJRN/dnanu_2009_10_29
Термообробкою спільнозакристалізованих нітратів синтезовано індати SrLnInO4 (Ln - La, Pr) і BaLaInO4 і за допомогою методу рентгенівської дифракції на порошку визначено їх кристалічну шарувату перовськітоподібну структуру (ШПС). Уточнено межі морфотропного переходу ШПС у рядах одношарових індатів <$E roman {A sup II LnInO sub 4}> (<$E roman A sup II> - Ca, Sr, Ba) і визначено умови їх існування.Синтезовано індати BaLn2In2O7 (Ln = La, Pr, Nd) і за допомогою методу рентгенівської дифракції на порошках визначено їх кристалічні шаруваті перовськітоподібні структури (ШПС). Проаналізовано особливості будови двошарової ШПС BaLn2In2O7 (Ln = La - Nd) і виявлено фактори, що сприяють морфотропному переходу ШПС.У процесі термообробки сумісноосаджених гідроксидів синтезовано перший Sc-вмісний представник сімейства сполук типу AnBn-1O3n складу La5Ti3ScO15. За допомогою методу рентгенівської порошкової дифрактометрії визначено кристалічну шарувату перовськітоподібну структуру La5Ti3ScO15. Аналіз кристалохімічних особливостей існуючих і гіпотетичних шаруватих сполук сімейства AnBn-1O3n дозволив визначити фактори, які обмежують число шарів октаедрів (Ti, Sc)O6 у перовськітоподібних блоках титаноскандатів типу LanTi3Scn-4O3n та обумовлюють відсутність титаноскандатів з гетероблочною структурою.Визначено умови ізовалентного заміщення атомів лантану на атоми гадолінію в шаруватій перовськітоподібній структурі скандатів SrLa1-xGdxScO4 (0 <<= x <<= 0,8). Методом Рітвельда визначено ромбічну (просторова група Abma) кристалічну структуру фаз складу SrLa1-xGdxScO4 зі ступенями заміщення атомів лантану 0,2, 0,4, 0,6 і 0,8. Основними структурними одиницями SrLa1-xGdxScO4 є двовимірні перовськітоподібні блоки завтовшки в один шар сполучених вершинами деформованих октаедрів ScO6. Суміжні блоки розділені шаром поліедрів (Sr,La,Gd)O9. Безпосередні зв'язки Sc - О - Sc між октаедрами сусідніх блоків відсутні. Блоки зв'язані між собою за допомогою - O - (Sr,La,Gd) - O - зв'язків. Аналіз кристалохімічних параметрів синтезованих фаз показав, що внаслідок ізовалентного заміщення атомів лантану на менші атоми гадолінію в шаруватій структурі SrLa1-xGdxScO4 відбувається поступове зменшення довжини міжблокових зв'язків (Sr,La,Gd) - O2 (із 0,2378(7) нм за x = 0 до 0,230(1) нм за x = 0,8). Зменшення відстані між перовськітоподібними блоками наближає будову двовимірної шаруватої перовськітоподібної структури SrLa1-xGdxScO4 до будови тривимірного перовськіту, що врешті призводить до її руйнування за x >> 0,8 і надає підстави для висновку, що саме цей фактор обумовлює обмеженість області твердих розчинів SrLa1-xGdxScO4 із шаруватою перовськітоподібною структурою (0 <<= x <<= 0,8) і відсутність сполуки SrGdScO4. Проведено зіставлення особливостей будови шаруватої структури ізовалентнозаміщених зразків систем SrLa1-xGdxScO4 і Sr1-xLaxScO4.Методами рентгенівської порошкової дифракції встановлено умови ізовалентного заміщення атомів La на атоми Dy в A-позиції двошарової перовськітоподібної структури BaLa2Sc2O7 за типом BaLa2-xDyxSc2O7: 0 <<= x <<= 1,0. Методом Рітвельда визначено тетрагональну (пр. група Р40/mnm) кристалічну структуру фаз BaLa2-xDyxSc2O7 із х = 0,2, 0,4, 0,5, 0,6, 0,8 і 1,0. Основою кристалічної структури BaLa2-x DyxSc2O7 є двовимірні (нескінченні в площині XY) перовськітоподібні блоки (ППБ) із двох шарів сполучених вершинами деформованих октаедрів ScO6. Суміжні блоки зміщені один відносно одного на півребра перовськітового куба та чергуються один із одним у напрямку осі Z. За результатами розрахунку сум валентності зв'язків атомів Ва, La і Dy в поліедрах BaO9, ВаO12, і (La2-xDyx)O9 і (La2-xDyx)O12 встановлено упорядкований розподіл атомів Ba і РЗЕ у шаруватій перовськітоподібній структурі BaLa2-xDyxSc2O7. Атоми Ba локалізовані лише в позиції 4f всередині ППБ, а атоми РЗЕ - лише в позиції 8j на межі блоків. Сусідні ППБ розділені шаром поліедрів (La,Dy)O9 та утримуюься разом міжблоковими зв'язками - O - (La,Dy) - O -. Встановлено, що ізовалентне заміщення атомів La на атоми Dy спричиняє зменшення довжини міжблокової відстані (La,Dy) - O2, збільшення ступеня деформації міжблокових поліедрів (La,Dy)O9 і зменшення ступеня деформації октаедрів ScO6. Цитованість авторів публікації:Тітов Ю.Білявина Н.
Марків В.
Слободяник М.
Краєвська Я.
Бібліографічний опис для цитування: Тітов Ю. О. Синтез і кристалічна структура BaLaInO4 та SrLnInO4 (Ln — La, Pr) / Ю. О. Тітов, Н. М. Білявина, В. Я. Марків, М. С. Слободяник, Я. А. Краєвська // Доповiдi Національної академії наук України. - 2009. - № 10. - С. 160-166. - Режим доступу: http://nbuv.gov.ua/UJRN/dnanu_2009_10_29. Додаткова інформація про автора(ів) публікації: (cписок формується автоматично, до списку можуть бути включені персоналії з подібними іменами або однофамільці)Білявина Надія Миколаївна (технічні науки)Слободяник Микола Семенович (1945–) (хімічні науки)
Якщо, ви не знайшли інформацію про автора(ів) публікації, маєте бажання виправити або відобразити більш докладну інформацію про науковців України запрошуємо заповнити "Анкету науковця"
|
|