За допомогою низькотемпературної ІЧ фур'є-спектроскопії матричної ізоляції та квантово-хімічних розрахунків методами DFT/B3LYP і MP2 досліджено конформаційну рівновагу молекул тимідину і дейтеротимідину в низькотемпературних матрицях Ar. Встановлено, що в низькотемпературних матрицях домінують два анти-конформери ta2_0, ta3_0 з різними структурами цукрового кільця: C2'-ендо- та C3'-ендо-. У газовій фазі кожен з цих конформерів має кілька низькобар'єрних сателітів, які можуть повністю переходити у більш стабільні структури при попаданні молекули в матрицю. Основний синконформер ts2_0 стабілізовано внутрішньомолекулярним водневим зв'язком O5 - H - O2, а домінуючою конформацією дезоксирибозного кільця є C2'-ендо. Істотний програш ts2_0 у заселеності анти-конформерам ta2_0, ta3_0 можна пояснити меншою заселеністю конформацій сателітів. Показано, що смуга поглинання валентного коливання vN3D розщеплена резонансом Фермі.За допомогою низькотемпературної ІЧ фур'є-спектроскопії матричної ізоляції та квантово-хімічних розрахунків методами DFT/B3LYP і MP2 досліджено конформаційну рівновагу молекул тимідину і дейтеротимідину в низькотемпературних матрицях Ar. Встановлено, що в низькотемпературних матрицях домінують два анти-конформери ta2_0, ta3_0 з різними структурами цукрового кільця: C2'-ендо- та C3'-ендо-. У газовій фазі кожен з цих конформерів має кілька низькобар'єрних сателітів, які можуть повністю переходити у більш стабільні структури при попаданні молекули в матрицю. Основний синконформер ts2_0 стабілізовано внутрішньомолекулярним водневим зв'язком O5 - H - O2, а домінуючою конформацією дезоксирибозного кільця є C2'-ендо. Істотний програш ts2_0 у заселеності анти-конформерам ta2_0, ta3_0 можна пояснити меншою заселеністю конформацій сателітів. Показано, що смуга поглинання валентного коливання vN3D розщеплена резонансом Фермі.

  Повний текст PDF - 2.854 Mb    Зміст випуску     Цитування публікації

  Якщо, ви не знайшли інформацію про автора(ів) публікації, маєте бажання виправити або відобразити більш докладну інформацію про науковців України запрошуємо заповнити "Анкету науковця"