У наближенні AM1 розраховано рівноважну геометрію та електронні переходи ціанінових барвників та їх основ, а також бар'єри обертання кінцевих груп в основному і збудженому станах. Знайдено, що основи за своєю електронною будовою ближчі до спряжених систем полієнового типу, на відміну від ціанінових барвників. Обчислені бар'єри обертання значно більші в основах, ніж у барвниках.

Проведено квантовохімічне дослідження конформаційних перетворень в основному та першому збудженому станах симетричних поліметинових барвників і споріднених їм alpha, omega-дизаміщених полієнів. Величина бар'єрів транс-цис-ізомеризації залежить від довжини спряженого ланцюга, положення зв'язку обертання, електронодонорності кінцевих груп, заселеності електронної оболонки. Виявлено, що обертання фрагментів молекули у збудженому стані може призвести до зміни природи першого електронного переходу.

Індекс рубрикатора НБУВ: Г511.2

Рубрики:

Квантово-механічна теорія хімічного зв'язку і будови молекул. Квантова хімія

Шифр НБУВ: Ж29112 Пошук видання у каталогах НБУВ 

Індекс рубрикатора НБУВ: Л624.5

Рубрики:

Поліметинові барвники

Шифр НБУВ: Ж29112 Пошук видання у каталогах НБУВ 

Ключ. слова: полиметиновые красители, возбужденное состояние, квантовохимические расчеты, солитон
Індекс рубрикатора НБУВ: Г511.21

Рубрики:

Види хімічного зв'язку. Міжмолекулярні взаємодії

Шифр НБУВ: Ж29112 Пошук видання у каталогах НБУВ 

Ключ. слова: ион-радикалы, полиены, солитон, квантовохимический расчет, полиметиновые красители
Індекс рубрикатора НБУВ: Г241.212.2 + Г511.21

Рубрики:

Полієнові вуглеводні

Види хімічного зв'язку. Міжмолекулярні взаємодії

Шифр НБУВ: Ж29112 Пошук видання у каталогах НБУВ 

Проведено вимірювання розділених у часі спектрів флуоресценції розчинів барвників: тіакарбоціаніну та його похідних з етиленовим і вініленовим містками в поліметиновому ланцюзі. Встановлено, що за низьких температур у спектрі проявляється додаткова смуга, пов'язана з внутрішньомолекулярним електронним переходом. На підставі аналізу часів життя переходів і результатів квантовохімічного моделювання даний перехід віднесено до короткоживучої несиметричної компоненти, яка утворюється разом із симетричною компонентою за умов релаксації збудженого стану, але не проявляється за кімнатної температури через конформаційні перетворення.

Ключ. слова: сопряженные системы, ионы, электронное строение, солитон, возбужденные состояния, квантовохимические расчеты
Індекс рубрикатора НБУВ: Г212.2

Шифр НБУВ: Ж29112 Пошук видання у каталогах НБУВ 

Проведено квантовохимическое исследование локализации и формы солитонов в катионах несимметричных полиметиновых систем. Показано, что введение одной концевой группы (электронодонорной или электроноакцепторной) с собственным уровнем, расположенным вне энергетической щели основного хромофора, приводит к смещению зарядовой и геометрической волн без существенного искажения их формы; введение аминогруппы с высоким расположением уровня неподеленной электронной пары сопровождается смещением солитонов на край цепи сопряжения, так что на молекулу проектируется половина солитонных волн. В несимметричных полиметин-катионах с двумя азотистыми группами геометрический солитон локализован ближе к менее основному остатку; замена одного концевого остатка на метоксигруппу смещает положение солитонов на край хромофора.

Індекс рубрикатора НБУВ: Г261.371 + Л624.5

Рубрики:

Індол, його гомологія та похідні

Поліметинові барвники

Шифр НБУВ: Ж21854 Пошук видання у каталогах НБУВ 

Індекс рубрикатора НБУВ: Г261.371 + Л624.52

Рубрики:

Індол, його гомологія та похідні

Ціанинові барвники

Шифр НБУВ: Ж21854 Пошук видання у каталогах НБУВ 

Рассмотрена локализация граничных и близких к ним молекулярных орбиталей и природа электронных переходов с их участием в катионах полиметиновых красителей. Установлено, что смещение валентной зоны и зоны проводимости, а также появление в щели специфического солитонного уровня в заряженных сопряженных системах ведет к снятию вырождения переходов, существующего в нейтральных молекулах. Исследования красителей со сложными концевыми группами показали, что в них могут существовать локальные уровни, переходы с которых на солитонный уровень практически не чувствительны к длине хромофора, что подтверждено спектрами поглощения пирило-поликарбоцианинов и их гетероаналогов.

Індекс рубрикатора НБУВ: Г511.2

Рубрики:

Квантово-механічна теорія хімічного зв'язку і будови молекул. Квантова хімія

Шифр НБУВ: Ж29112 Пошук видання у каталогах НБУВ 

Синтезированы этилен-дикатионы, содержащие в качестве концевых групп остатки флавилия и его метоксипроизводных, а также соответствующие нейтральные полиены и катионные полиметиновые красители. С помощью спектральных и квантово-химических методов исследована природа полос поглощения. Показано, что переход от нейтральных молекул к полиметин-катионам и полиен-дикатионам сопровождается закономерным смещением энергетической щели вниз и уменьшением взаимодействия орбиталей донорных концевых остатков. В результате электронные переходы в дикатионах полиенов вырождены и имеют высокую энергию, в отличие от глубокоокрашенных катионов полиметиновых красителей. Из-за низкого расположения граничных орбиталей дикатионы этиленов наиболее чувствительны к влиянию донорной метоксигруппы.

Індекс рубрикатора НБУВ: Л624.5-1

Рубрики:

Поліметинові барвники

Шифр НБУВ: Ж29112 Пошук видання у каталогах НБУВ 

Проведено комплексное спектральное и квантово-химическое исследование влияния атомов фтора в полиметиновой цепи на электронное строение и спектральные свойства карбо- и дикарботиацианинов. Установлено, что фторирование хромофора практически не влияет на длины C - C-связей, однако значительно уменьшает электронную плотность на углеродных атомах основного хромофора вследствие сильной поляризации связей C - F, а также приводит к смещению вниз энергетической щели. Анализ спектров поглощения и данных расчетов молекул красителей с полностью фторированной полиметиновой цепью показал, что длинноволновая полоса, отвечающая первому электронному переходу, и полоса анизотропии, соответствующая второму переходу, претерпевают батохромный сдвиг. Спектральный эффект увеличивается при удлинении хромофора - при переходе от карбоцианинов к дикарбоцианинам.

Проведено квантово-химическое исследование формы солитонов в ионных полиметиновых красителях, нейтральных полиенах и мероцианинах в электрическом поле. Показано, что приложение электрического поля формирует в нейтральных сопряженных молекулах солитонную волну чередующихся частичных зарядов на атомах, смещающуюся вдоль вектора поля; при предварительной инжекции соответствующего заряда (электрона или дырки) он автолокализуется, а его форма искажается. Установлено, что увеличение напряжения поля ведет к появлению двух компонент, между которыми электронная плотность выравнена, а чередование длин связей максимально увеличено. При дальнейшем возрастании напряжения происходит разрыв связей; предельные значения напряжения поля зависят как от длины цепи сопряжения, так и от природы концевых групп, которые играют роль барьеров для перемещения носителей заряда.

По реакции Стилле взаимодействием 2-иодхинолина с трибутилтрифторвинил-, трибутилдифторхлорвинил- и трибутилперфторбутадиенилоловом получены 2-трифторвинил, 2-(2-хлордифторвинил)- и 2-перфторбутадиенилхинолины. Синтезирован первый представитель цианиновых красителей хинолинового ряда с полностью фторированной полиметиновой цепью, а также серия хинокарбо- и дикарбоцианинов с частично фторированной полиметиновой цепью. Исследовано влияние атомов фтора введенных в хромофор ряда карбо- и дикарбохиноцианинов. Показано, что атом фтора, несмотря на его высокую электроотрицательность, проявляет себя как сильный электронодонорный заместитель и сдвигает максимумы поглощения согласно правилу Ферстера - Дьюара - Нотта: в нечетных положениях цепи - в длинноволновую, а в четных - в коротковолновую область.

Індекс рубрикатора НБУВ: Г247.92-2

Рубрики:

Ізонітрили.Сполуки ціану

Шифр НБУВ: Ж21854 Пошук видання у каталогах НБУВ