Показано, що ББА мас-спектрометричне дослідження клатрохелатних комплексів у традиційних матрицях - гліцерині та олігоетиленгліколі ускладнено відсутністю в значній кількості випадків псевдомолекулярного іона. Знайдено матриці, що дозволяють отримати інформативні спектри для макроциклічних комплексів заліза (II) різних типів і зарядності. Механізм іонізації цих сполук за умов ББА МС у значній мірі залежить від природи застосованої матриці.

Уперше одержано макробіциклічні комплекси заліза (II), що містять триорганілсурм'яні апікальні фрагменти. Показано можливість постадійного заміщення сурмавмісних апікальних фрагментів на фрагменти, що містять бор, олово, германій. Сурмавмісні комплекси можна розглядати як синтони для одержання аксіально несиметричних клатрохелатів заліза з різними апікальними групами, такими як бор, олово, сурма, германій.

Розроблено метод молекулярного дизайну поліядерних систем і гібридних макробіциклічних трисдіоксиматів з використанням комплексів, що містять сурму, в яких сурм'яновмісний фрагмент виступає як захисна група. Запропоновано шляхи синтезу клатрохелатів з нестандартними групами, що зшивають, які не були доступні раніше.

Методом MALDI MS исследованы особенности ионизации ряда макробициклических трисдиоксиматов железа (II) (клатрохелатов). Зарегистрирован эффект образования псевдомолекулярных ионов клатрохелатов в результате ион-молекулярной ассоциации с катионами щелочных металлов. Предложено применение ион-образующих добавок (ИОД) к традиционно используемым матрицам, что позволило получить спектры веществ, не ионизирующихся в обычных матрицах. Рассмотрены особенности ионизации комплексов, содержащих различные функциональные группы в присутствии ИОД.

Методом матрично-активированной лазерной десорбции/ионизации исследовано применение бис-трифторметилсульфонимида цезия в качестве ионообразующей добавки для изучения структуры и свойств белков лизоцима и инсулина. Показано, что в случае лизоцима взаимодействие белка происходит с анионом, а в случае инсулина - с катионом ионообразующей добавки. Сделан вывод о возможно специфическом характере взаимодействия ионообразующей добавки с белками, что позволило предложить этот метод в качестве альтернативного подхода для функционального исследования биомолекул.

Синтезированы 3-арилпропантиолы-1: 3-нафталин-1-ил-пропан-1-тиол (Т1) и новый, не описанный ранее 3-фенантрен-9-ил-пропан-1-тиол (Т2). Установлено, что на активированном угле в растворе метанола происходит физическая адсорбция Т1 и Т2. Из изотерм адсорбции определены константы адсорбционного равновесия по уравнению Ленгмюра. С помощью сканирующей туннельной микроскопии (СТМ) исследована структура пленок Т1 и Т2 на поверхности Au(III) и на сколе графита. Обнаружено, что молекулы Т1 и Т2 образуют неплотноупакованную разупорядоченную пленку в отличие от 2-нафталинтиола, пленка которого состоит из 2-х типов упорядоченных островков. С помощью метода циклической вольтамперометрии (ЦВА) с линейной разверткой потенциала проведено окисление 3-арил-пропантиолов-1. В ацетонитрильном растворе потенциал окисления Т1 равен 1,46 и 1,57 В для стеклоуглеродного (СУ) и платинового (Пт) электродов соответственно, а для Т2 - 1,43 (СУ) и 1,49 В (Пт).

Індекс рубрикатора НБУВ: Г221.71 + Г544.51

Рубрики:

Каталіз металами

Шифр НБУВ: Ж21854 Пошук видання у каталогах НБУВ 

Рассмотрены основные методы синтеза клатрохелатов: прямой темплатный и "принудительный" синтез макробициклических комплексов "инертных" d-металлов; синтез клатрохелатов на основе лигандов с низкими донорными способностями (дигалогендиоксимы) и бинуклеирующих лигандов, а также псевдомакробициклических комплексов на основе оксимгидразонов и пиразолоксимов. Представлены методы постадийной темплатной сборки несимметричных каркасных макробициклических соединений с неэквивалентными реберными группами, методы синтеза клатрохелатов с применением реакций переметаллирования апикальных групп, а также с использованием поверхности металлоксидных матриц в качестве топохимической защитной группы. Приведены реакции синтеза гибридных макроциклических соединений, в молекулярных структурах которых объединяются как клатрохелаты, так и другие макроциклы. Для изучения состава, строения и структуры соединений использовался элементный анализ, спектральные методы исследования, для многих из них определена структура прямым рентгеноструктурным анализом монокристаллов. В представленных методах были достигнуты высокие выходы целевых продуктов, селективность реакций позволяла, в большинстве случаев, выделять продукт без хроматографического разделения.

Функционализацией карбоксигрупп серии изомерных карбоксиарилсульфиддизамещенных клатрохелатов Fe(II) синтезированы их производные, содержащие карбоксиамидные и карбоксиметильные группы, индивидуальность и строение полученных соединений подтверждены методами ТСХ, ЯМР и масс-спектрометрии. Изучено взаимодействие полученных соединений с бычьим сывороточным альбумином (БСА) методом тушения собственной флуоресценции белка. Установлено, что модификация карбоксигрупп с образованием неионизируемых сложноэфирных и амидных групп приводит к уменьшению эффективности этих соединений как тушителей на порядок и к изменению характера влияния пространственного расположения заместителей на тушение собственной люминесценции БСА.

Індекс рубрикатора НБУВ: Г128.116.4

Шифр НБУВ: Ж21854 Пошук видання у каталогах НБУВ 

Впервые синтезированы краун-модифицированные клатрохелаты, разработана методика моногалогенирования краун-эфиров, получены 4-этинилбензо-9-краун-3 эфир, 4-(этинил-триметилсилил)-бензо-9-краун-3 эфир и отработана реакция Соногашира с дииод клатрохелатом железа(II). Обнаружено, что основной реакцией в этих условиях является каскадная реакция гидродегалогенирования и последующего C-C-куплинга, приводящего к монозамещенным краун-клатрохелатам.