Розроблено мас-балансові моделі розподілу та переносу стійких органічних забруднювачів у різних складових навколишнього середовища, таких, як повітря, вода, грунти, рослинність, донні осади. Наведено основи підходу фугітивностей та кінетичні рівняння мас-балансу, які застосовуються в цих моделях. Викладено основи розрахунку потенціалу переносу забруднювачів на значну відстань та їх стійкості в різних фазах. Виконано оцінку цих параметрів для переносу 10 органічних забруднювачів різної природи в повітрі.

Розглянуто дані про емісію летких F, Cl, Br та I-вміщуючих вуглеводнів з таких природних джерел, як вулкани, мінерали, гірські породи, грунти, донні осадки, рослинність суходолу, океанські макроводорості, фітопланктон, фотоліз органічної речовини в снігу та фірні полярних районів. Зроблено оцінки потужності потоків деяких сполук з цих джерел в атмосферу. Наведено результати аналізу повітря з матеріалу льодовика узбережної Антарктиди та фірну полярних регіонів. Запропоновано схему абіотичного синтезу галогенвуглеводнів за фотолізу органічної речовини морських аерозолів у снігу та механізм концентрування цих сполук у льодовику.

Індекс рубрикатора НБУВ: Д232.2

Рубрики:

Атмосферний і космічний пил, аерозолі та інші зависі (колоїдні суміші) в атмосфері

Шифр НБУВ: Ж23889 Пошук видання у каталогах НБУВ 

С помощью метода обращенной газовой хроматографии при конечных концентрациях изучена адсорбция Cl-, Br- и I-замещенных алканов на поверхности силикагеля, углеродной сажи (карбопака) и карбонизованного силикагеля (карбосила), как моделей атмосферных минеральных и углеродсодержащих аэрозолей. Для описания экспериментальных изотерм предложен подход, основанный на локальном уравнении Лэнгмюра и прямоугольном распределении поверхности по энергиям адсорбции. Средние значения и дисперсии этих распределений сопоставлены с поляризуемостью сорбатов, их кислотно-основными характеристиками в шкале Абрахамса; показано влияние поляризуемости и кислотности центров поверхности модельных аэрозолей на эти адсорбционные характеристики.

Методом жидкостной хроматографии определены термодинамические функции адсорбции в области Генри для 15-ти замещенных фенолов из водных растворов на поверхности силикагеля Silasorb 600. Предложено уравнение для расчета энтальпии адсорбции из растворов на основании данных по адсорбции из газовой фазы и растворимости этих соединений. Получены количественные соотношения структура - активность между термодинамическими функциями адсорбции из растворов и дескрипторами молекул фенолов в шкале Абрахама.

Індекс рубрикатора НБУВ: Д228.23

Рубрики:

Льодовики

Шифр НБУВ: Ж24597 Пошук видання у каталогах НБУВ 

Індекс рубрикатора НБУВ: Д232.2

Рубрики:

Атмосферний і космічний пил, аерозолі та інші зависі (колоїдні суміші) в атмосфері

Шифр НБУВ: Ж23889 Пошук видання у каталогах НБУВ 

Рассмотрены возможные эффекты влияния неоднородности поверхности твердых атмосферных аэрозолей на кинетику гетерогенного стока летучих примесей. Показано, что эффективность гетерогенного стока на неоднородной поверхности частиц быстрее убывает со временем взаимодействия или со степенью превращения примеси по сравнению с процессом на однородной поверхности. Скорость стока примесей на неоднородной поверхности частиц в непрерывном режиме нелинейно зависит от вероятности их гетерогенной реакции. Зависимости скорости каталитических и некаталитических реакций примеси на однородной и неоднородной поверхностях от парциального давления примеси существенно различны. Показана применимость модели дискретной неоднородной поверхности для расчета эффективной вероятности реакции примеси на поверхности природной пыли на основании вероятностей реакции на ее компонентах и их поверхностных концентраций.

Індекс рубрикатора НБУВ: Д228.23 + Д228.1

Рубрики:

Льодовики

Сніговий покрив

Шифр НБУВ: Ж24597 Пошук видання у каталогах НБУВ 

Індекс рубрикатора НБУВ: Д228.239

Шифр НБУВ: Ж24597 Пошук видання у каталогах НБУВ 

Індекс рубрикатора НБУВ: Д228.23

Рубрики:

Льодовики

Шифр НБУВ: Ж24597 Пошук видання у каталогах НБУВ 

Показано, что логарифм константы Лэнгмюра при нулевой энергии адсорбции снижается при уменьшении энергии адсорбции по мере заполнения неоднородной поверхности, то есть наблюдается компенсационная зависимость между указанными параметрами. Предложены подходы, основанные на теории моментов распределений и конденсационном приближении для расчета параметров этой зависимости (изоравновесной температуры и константы Лэнгмюра при этой температуре) по адсорбционным данным и выполнен их расчет для адсорбции ряда хлорметанов и иодметана на поверхности силикагеля.

Індекс рубрикатора НБУВ: Д228.23

Рубрики:

Льодовики

Шифр НБУВ: Ж24597 Пошук видання у каталогах НБУВ 

Рассмотрены данные, полученные за последние десятилетия об уровне загрязнения воздуха, снега, воды и биоты Антарктики стойкими органическими загрязнителями (СОЗ) - изомерами гексахлорциклогексана, ДДТ и его метаболитами, гексахлорбензолом, инсектицидами семейства хлордана, полихлорированными бифенилами и полихлорированными дибензодиоксинами/фуранами. Выявлены общие временные и пространственные тенденции накопления и распределения этих СОЗ в компонентах экосистемы и изменение их уровня в трофических цепях биоты Антарктики. Уровни СОЗ в различных компонентах сопоставлены с физико-химическими константами этих веществ, определяющими их способность к переносу в воздухе, воде и к биоаккумуляции в биоте, а также оценены глобальные потоки СОЗ в экосистему и емкости этих компонентов, как резервуаров СОЗ.

Індекс рубрикатора НБУВ: Д403.1

Шифр НБУВ: Ж23889 Пошук видання у каталогах НБУВ 

Індекс рубрикатора НБУВ: Г252.41

Рубрики:

Феноли та їх похідні

Шифр НБУВ: Ж21854 Пошук видання у каталогах НБУВ 

Снежный покров Антарктики является глобальным стоком для высокотоксичных стойких хлорорганических загрязнителей (ХОЗ) из антропогенных источников в тропиках и средних широтах. Рассчитаны коэффициенты распределения поверхность снега - воздух, поверхность минералов - вода и соответствующие изменения энтальпий в этих процессах для ХОЗ, обнаруженных в воздухе, морской воде и в снежном покрове Антарктики. Оценено влияние природы ХОЗ на их отношения улавливания в системе снег - воздух. Показано, что поверхность раздела фаз лед/воздух вносит основной вклад в снижение суммарной фугитивности ХОЗ в снежном покрове в Центральной Антарктиде, тогда как в прибрежных регионах существенным может быть вклад органической фазы снежного покрова. Кинетика десорбции ХОЗ из снежного покрова в пограничный слой воздуха соответствует кинетике процесса диагенеза этого покрова, она может быть предсказана на основе независимых измерений кинетики диагенеза при разных температурах. Максимумы потоков ДДТ и полихлордифенилов из воздуха на поверхность снежного покрова Антарктики близки к таковым на поверхность снега в Арктике и к пиковым значениям производства и использования этих ХОЗ. Падение во времени уровня ХОЗ в снежном покрове Антарктики отражает глобальное снижение их производства и применения в Южном полушарии.

Проанализировано влияние морфологии твердых частиц атмосферных аэрозолей на вероятности взаимодействия с летучими примесями, определяемые в лабораторных экспериментах, и на константы скорости удаления этих примесей в гетерогенных процессах. Предложены уравнения, позволяющие определять эти вероятности из зависимостей наблюдаемых констант скорости и вероятностей от массы твердого субстрата в проточных реакторах. Показано, что большинство минеральных и углеродных аэрозолей в атмосфере представляет собой агрегаты наночастиц или частицы с внутренними нанопорами, вследствие чего применение к ним приближения непроницаемых сферических частиц приводит к недооценке скорости гетерогенного стока примесей из атмосферы. Показана возможность ускорения реакции, протекающей по механизму Лэнгмюра - Хиншельвуда, за счет взаимодействия примесей со стенками нанопор атмосферных частиц и образования устойчивых адсорбционных комплексов на поверхности.

Рассмотрена модель кинетики взаимодействия атмосферных следовых газов с поверхностью минеральных аэрозолей. Выполнены численные расчеты и установлено, что вариации химического состава этих аэрозолей по размеру частиц могут оказывать значительное влияние на скорость гетерогенного стока газов. Аналитические данные по химическому и минеральному составу фракций атмосферных частиц указывают на возможные широкие вариации состава частиц в зависимости от их географического источника и влияние на него размера частиц. Предложен химический индекс аэрозолей и получено соотношение между кинетическими параметрами взаимодействия следовых газов атмосферы с компонентами минеральных аэрозолей и этим индексом, что позволило описать кинетику гетерогенных превращений многих атмосферных следовых газов.

Рассмотрено влияние относительной влажности воздуха на кинетику взаимодействия летучих примесей (ЛП) с компонентами атмосферных аэрозолей. Предложены соотношения между вероятностью взаимодействия и величиной относительной влажности, описывающие экспериментальные зависимости для различных систем. Для описания взаимодействия газа с нелетучим реагентом, находящимся в объеме сферической жидкой частицы аэрозоля, использована кинетическая модель "сопротивлений", и рассмотрены случаи ограничения скорости общего процесса его отдельными стадиями. Получены выражения для отношения скоростей поверхностной и объемной реакции ЛП с реагентом в объеме частицы, и показано, что это отношение возрастает при уменьшении размера атмосферных частиц.