Одержано 3,6-диметокси-9-метилксантилій та ряд симетричних і несиметричних поліметинових барвників на його основі. Показано, що таке заміщення ксантилієвого ядра спричиняє лише незначні спектральні зміни у барвниках, однак призводить до суттєвого збільшення фото- та термостабільності та підвищує стійкість до нуклеофільних реагентів.

Виявлено у бісціанінових барвниках, похідних хінолінію з двома хромофорами, які знаходяться в положеннях 1,4 хінолінієвого ядра, розсунення смуг поглинання внаслідок взаємодії хромофорів. На основі спектральних даних і результатів квантово-хімічних розрахунків показано, що хромофори утворюють тупий кут і тому, відповідно, більш інтенсивною є довгохвильова смуга.

Обнаружено в бисцианиновых красителях, производных хинолиния с двумя хромофорами, находящимися в положениях 1,4 хинолиниевого ядра, раздвижение полос поглощения, обусловленное взаимодействием хромофоров. На основании спектральных данных и результатов квантово-химических расчетов показано, что хромофоры образуют тупой угол, и, соответственно, более интенсивной оказывается длинноволновая полоса.

The splitting of the absortion bands due to the interaction of chromophores have been found in biscyanine dyes, derivatives of quinolinium containing two chromophores, which are located in the position 1,4 of the quinolinium nucleus. Basing on the spectral data and the results of quantum and chemical calculations, it has been shown that chromophores form an obtuse angle and as a result the long wave absortion band appears more intensive.

Синтезовано симетричні та несиметричні ціанінові (поліметинові) барвники на основі тетраметиленпохідних піроло[1,2-a]бензімідазолу. Вивчено вплив атомів фтору, поліметинового містка на спектри поглинання барвників і сольватохромію мероціанінових барвників.

Синтезированы симметричные и несимметричные цианиновые (полиметиновые) красители на основе тетраметиленпроизводных пирроло[1,2-a]бензимидазола. Изучены влияние атомов фтора, полиметиленового мостика на спектры поглощения красителей и сольватохромия мероцианиновых красителей.

Symmetrical and unsymmetrical cyanine (polymethine) dyes derivatives of tetramethylenepyrrol[1,2-a]benzimidazoles were synthesized. The effect of fluorine atoms and polymethylene bridge on the absorbtion spectra of dyes were investigated. The solvatochromism of merocyanine dyes was studied.

Проведено вимірювання розділених у часі спектрів флуоресценції розчинів барвників: тіакарбоціаніну та його похідних з етиленовим і вініленовим містками в поліметиновому ланцюзі. Встановлено, що за низьких температур у спектрі проявляється додаткова смуга, пов'язана з внутрішньомолекулярним електронним переходом. На підставі аналізу часів життя переходів і результатів квантовохімічного моделювання даний перехід віднесено до короткоживучої несиметричної компоненти, яка утворюється разом із симетричною компонентою за умов релаксації збудженого стану, але не проявляється за кімнатної температури через конформаційні перетворення.

С помощью метода молекулярных орбиталей Паризера - Парра - Попла с новыми параметрами рассчитаны молекулы симметричных и несимметричных полиметиновых красителей, содержащих атомы фтора в полиметиновой цепи. Получены максимумы поглощения, близкие к экспериментальным. Показано электронодонорное влияние атома фтора в цепи на спектры поглощения. Подтверждено предсказание о возможности существования полиметиновых красителей с полностью фторированной цепью.

Індекс рубрикатора НБУВ: Г261.371 + Л624.52

Рубрики:

Індол, його гомологія та похідні

Ціанинові барвники

Шифр НБУВ: Ж21854 Пошук видання у каталогах НБУВ 

При помощи стационарной оптической спектроскопии исследованы оптические свойства J-агрегатов цианинового красителя JC-1. Предложена модель структуры данных J-агрегатов. Предположено, что при высоких концентрациях красителя основным строительным блоком линейных цепочек J-агрегатов являются димеры красителя. Показаны спектры поглощения и люминесценции таких димеров. Данная модель структуры J-агрегатов JC-1 предложена впервые.

Проведено систематичне дослідження та з'ясовано закономірності перебігу реакцій дибутилскварату та 3-бутокси-4-(2,3-дигідрогетариліденметил)-3-циклобутен-1,2-діонів (моносквараїнів) з CH-кислотами, азотвмісними гетероциклічними метиленовими основами, ціанамідом і тіонуючими агентами. Розроблено препаративні методи синтезу й одержано нові моносквараїни і сквараїни симетричної та несиметричної будови, в яких атом кисню циклобутенового фрагменту заміщений диціанометиленовою, ціаноцтовою, нітрооцтовою, 1,3-індандіоновою, барбітуровою, тіобарбітуровою, ціанамідною групами або атомом сірки. Встановлено більш високу реакційну здатність похідних моно-сквараїнів у порівнянні зі квадратною кислотою та дибутилскваратом, що дозволило вперше синтезувати сквараїнові барвники з бензоксазольним, 5-арил-1,3-оксазольним і 5-арил-1,3,4-оксадіазольним фрагментами. Вивчено зв'язок спектрально-люмінесцентних та інших фотофізичних властивостей сквараїнів і моносквараїнів з їх молекулярною будовою. Вперше знайдено реакцію фотоіндукованого гідролізу тіосквараїнів, яка дозволила розробити флуоресцентні матеріали з підвищеною стабільністю спектральних характеристик до дії світла. Створено нові перспективні флуоресцентні зонди та мітчики з поліпшеними експлуатаційними характеристиками.

Синтезовано нові ди-, тетра- і гексаметинмероціанінових барвників з гетерозалишками слабкої, середньої та сильної електронодонорності похідних малонітранітрилу та барбітурової кислоти. Установлено загальні закономірності, які зв'язують спектрально-флуоресцентні властивості мероціанінів з донорністю (акцепторністю) термінальних груп, довжиною поліметинового ланцюга та природою розчинника. Проведено аналіз форми смуг електронних спектрів мероціанінів. Сформульовано критерії переходів між ідеальними електронними станами нейтрального полієну, поліметину та біполярного полієну. Досліджено термохромію та терофлуорохромію мероціанінів з позитивною та негативною сольватохромією у порівнянні з відновними катіонними й аніонними поліметинами. Проведено систематичне вивчення флуоресценції мероціанінів. Виявлено порушення закону дзеркальної симетрії спектрів поглинання та флуоресценції, наближення збудження стану мероціанінів до ідеального поліметинового, різке збільшення квантових виходів флуоресценції зі зростанням довжини ланцюга. Результати теоретичного дослідження електронної будови мероціанінів перевірено за допомогою ядерно-магнітного резонансної спектроскопії, рентгеноструктурних досліджень, а також квантово-хімічних розрахунків.

Проведено квантово-хімічне дослідження лінійних спряжених сполук (ЛСС) у різних іонних і нейтральних формах і впливу кінцевих залишків на їх електронну будову та спектральні характеристики. Проаналізовано поведінку енергетичних рівнів ЛСС залежно від заряду та довжини системи. Досліджено поведінку хвилеподібного розподілу заряду на атомах карбону в заряджених ЛСС з позиції солітонної теорії. Вивчено природу електронних переходів у різних типах ЛСС і показано вплив кінцевих груп на базі спектрів поглинання ціанінових барвників і відповідних полієнових аналогів - катіон-радикалів, а також споріднених з ними нейтральних полієнів і дикатіонів. Для розрахунку електронних переходів у катіон-радикалах полієнів запропоновано схему, яка грунтується на побудові збуджених конфігурацій на спін-орбіталях замість традиційного конфігураційно-орбітального наближення. Встановлено природу інтенсивної вузької смуги в спектрах поглинання катіон-радикалів полієнів, що аналогічна до природи довгохвильової смуги в спектрах поглинання відповідних катіонних ціанінових барвників.

Індекс рубрикатора НБУВ: Г511.21 + Л624.52

Рубрики:

Види хімічного зв'язку. Міжмолекулярні взаємодії

Ціанинові барвники

Шифр НБУВ: Ж26988 Пошук видання у каталогах НБУВ 

Досліджено умови виникнення J-агрегатів для трьох типів тіамонометинціанінових барвників, структура яких відрізняється кінцевими групами, залежності від їх концентрації та типу взаємодії з наночастинками CdTe розміром ~ 3 нм у водних дисперсіях. Виявлено вплив структури барвника на ефективність утворення J-агрегатів у розчинах та плівках. Виявлено, що квантові точки (КТ) CdTe, стабілізовані тіогліколієвою кислотою, здатні адсорбувати J-агрегати барвника на своїй поверхні. Вперше показано, що гібридна структура барвник - CdTe може утворюватись за рахунок взаємодії від'ємно заряджених молекул барвника з від'ємно зарядженою поверхнею КТ через утворення нейтральних агрегатів. Не виявлено процесу переносу енергії з барвника на частинки CdTe ні для системи димер - CdTe, ні для системи J-агрегат - CdTe.

По реакции Стилле взаимодействием 2-иодхинолина с трибутилтрифторвинил-, трибутилдифторхлорвинил- и трибутилперфторбутадиенилоловом получены 2-трифторвинил, 2-(2-хлордифторвинил)- и 2-перфторбутадиенилхинолины. Синтезирован первый представитель цианиновых красителей хинолинового ряда с полностью фторированной полиметиновой цепью, а также серия хинокарбо- и дикарбоцианинов с частично фторированной полиметиновой цепью. Исследовано влияние атомов фтора введенных в хромофор ряда карбо- и дикарбохиноцианинов. Показано, что атом фтора, несмотря на его высокую электроотрицательность, проявляет себя как сильный электронодонорный заместитель и сдвигает максимумы поглощения согласно правилу Ферстера - Дьюара - Нотта: в нечетных положениях цепи - в длинноволновую, а в четных - в коротковолновую область.

Індекс рубрикатора НБУВ: Л624.52

Рубрики:

Ціанинові барвники

Шифр НБУВ: Ж22412/а Пошук видання у каталогах НБУВ 

Досліджено реакції квадратної кислоти та її похідних з індоленінами та на основі одержаних закономірностей розроблено препаративні методи синтезу норсквараїнів симетричної і несиметричної будови, у тому числі зі скваратним атомом кисню, заміщеним диціанометиленовою, барбітуровою і алкіламіногрупою. Вивчено зв'язок спектрально-люмінесцентних, протолітичних, фотофізичних (квантові виходи, поляризація і часи життя флуоресценції) властивостей і фотостабільності норсквараїнів у вільному та зв'язаному з протеїном BSA стані з їх молекулярною будовою. Одержано закономірності щодо реакційної здатності, молекулярної будови та спектральних властивостей норсквараїнів у порівнянні зі сквараїнами та норціанінами аналогічної будови.

Наведено результати досліджень механізму утворення ексимерів ціанінового барвника в плівках Ленгмюра-Блоджетт (ЛБ). Досліджено спектри поглинання, флуоресценції та збудження флуоресценції в змішаних плівках ЛБ барвника і стеаринової кислоти. Температурними дослідженнями показано, що ексимери утворюються з сандвічевих димерів внаслідок димер-ексимерної конверсії. Енергія активації цього процесу складає 2,12 кДж/моль. Експериментальні дані розглянуто у зв'язку з можливими геометричними структурами молекулярних агрегатів. Комп'ютерне моделювання будови молекулярних агрегатів виконано з використанням методів молекулярної механіки та квантової хімії.

За допомогою методів оптичної спектроскопії досліджено особливості агрегації ціанінового барвника 3,3'-диметил-9-тієніл-тіакарбонілціанінйодиду (L-21) за присутності катіонної поверхнево-активної речовини СРВ, концентрація якої є вищою за критичну концентрацію міцелоутворення. Виявлено, що додавання СРВ сприяє утворенню люмінувальних молекулярних агрегатів. Одержані агрегати мають складну структуру, що проявляється у спектрі поглинання у вигляді появи двох нових смуг (зміщених гіпсохромно та батохромно), та високо впорядковану структуру і значну люмінесценцію.

Індекс рубрикатора НБУВ: Л624.52

Рубрики:

Ціанинові барвники

Шифр НБУВ: Ж41115 Пошук видання у каталогах НБУВ 

Індекс рубрикатора НБУВ: Л624.52

Рубрики:

Ціанинові барвники

Шифр НБУВ: Ж41115 Пошук видання у каталогах НБУВ 

Досліджено йонні симетричні ціанінові барвники. Запропоновано біс-дипольну модель катіонних та аніонних поліметинових барвників, у межах якої хромофор визначається як трифрагментна система: донор - акцептор - донор у випадку катіонних систем чи акцептор - донор - акцептор для аніонних систем з двома внутрішньо-молекулярними диполями. З'ясовано, що перші два електронні переходи в Брукеровських барвниках є розщепленими та побудовані з залученням донорного/акцепторного рівня кінцевої групи та відповідного рівня заряду. Встановлено, що причиною порушення симетрії в барвниках з порівняно довгим поліметиновим ланцюгом є зростання енергії делокалізованих рівнів за подовження хромофора, коли делокалізований рівень опиняється між розщепленими донорними рівнями кінцевих груп. Уперше показано, що в симетричних барвниках локальні рівні вироджені й розташовані між розщепленими переходами, а переходи за їх участю практично не виявляються в перепоглинанні з першого збудженого стану. Виявлено, що генерація триплетних станів в поліметинових барвниках може відбуватися за умов існування високорозташованих рівнів неподілених пар.