Знайдено збільшення фотопровідності і гасильної дії зовнішнього електричного поля на фотолюмінесценцію допованих плівок полі-N-епоксипропілкарбазолу при заміні ціанінових барвників з одним хромофором на відповідні бісціаніни. Зроблено висновок, що при такій заміні барвників зростає фотогенерація триплетних електронно-діркових пар, дисоціація яких і визначає фотопровідність.

Індекс рубрикатора НБУВ: Л624.5

Рубрики:

Поліметинові барвники

Шифр НБУВ: Ж29112 Пошук видання у каталогах НБУВ 

Одержано 3,6-диметокси-9-метилксантилій та ряд симетричних і несиметричних поліметинових барвників на його основі. Показано, що таке заміщення ксантилієвого ядра спричиняє лише незначні спектральні зміни у барвниках, однак призводить до суттєвого збільшення фото- та термостабільності та підвищує стійкість до нуклеофільних реагентів.

Виявлено у бісціанінових барвниках, похідних хінолінію з двома хромофорами, які знаходяться в положеннях 1,4 хінолінієвого ядра, розсунення смуг поглинання внаслідок взаємодії хромофорів. На основі спектральних даних і результатів квантово-хімічних розрахунків показано, що хромофори утворюють тупий кут і тому, відповідно, більш інтенсивною є довгохвильова смуга.

Обнаружено в бисцианиновых красителях, производных хинолиния с двумя хромофорами, находящимися в положениях 1,4 хинолиниевого ядра, раздвижение полос поглощения, обусловленное взаимодействием хромофоров. На основании спектральных данных и результатов квантово-химических расчетов показано, что хромофоры образуют тупой угол, и, соответственно, более интенсивной оказывается длинноволновая полоса.

The splitting of the absortion bands due to the interaction of chromophores have been found in biscyanine dyes, derivatives of quinolinium containing two chromophores, which are located in the position 1,4 of the quinolinium nucleus. Basing on the spectral data and the results of quantum and chemical calculations, it has been shown that chromophores form an obtuse angle and as a result the long wave absortion band appears more intensive.

Синтезовано симетричні та несиметричні ціанінові (поліметинові) барвники на основі тетраметиленпохідних піроло[1,2-a]бензімідазолу. Вивчено вплив атомів фтору, поліметинового містка на спектри поглинання барвників і сольватохромію мероціанінових барвників.

Синтезированы симметричные и несимметричные цианиновые (полиметиновые) красители на основе тетраметиленпроизводных пирроло[1,2-a]бензимидазола. Изучены влияние атомов фтора, полиметиленового мостика на спектры поглощения красителей и сольватохромия мероцианиновых красителей.

Symmetrical and unsymmetrical cyanine (polymethine) dyes derivatives of tetramethylenepyrrol[1,2-a]benzimidazoles were synthesized. The effect of fluorine atoms and polymethylene bridge on the absorbtion spectra of dyes were investigated. The solvatochromism of merocyanine dyes was studied.

Індекс рубрикатора НБУВ: Л624.5

Рубрики:

Поліметинові барвники

Шифр НБУВ: Ж21854 Пошук видання у каталогах НБУВ 

Індекс рубрикатора НБУВ: Л624.53

Рубрики:

Індоленінові барвники

Шифр НБУВ: Ж21854 Пошук видання у каталогах НБУВ 

Проведено вимірювання розділених у часі спектрів флуоресценції розчинів барвників: тіакарбоціаніну та його похідних з етиленовим і вініленовим містками в поліметиновому ланцюзі. Встановлено, що за низьких температур у спектрі проявляється додаткова смуга, пов'язана з внутрішньомолекулярним електронним переходом. На підставі аналізу часів життя переходів і результатів квантовохімічного моделювання даний перехід віднесено до короткоживучої несиметричної компоненти, яка утворюється разом із симетричною компонентою за умов релаксації збудженого стану, але не проявляється за кімнатної температури через конформаційні перетворення.

Показано, что с помощью квантово-химического метода Паризера - Парра - Попла с новыми параметрами можно получить максимумы поглощения несимметричных полиметиновых красителей (красителей-стирилов, цианиновых и мероцианиновых красителей), практически совпадающие с экспериментальными.

С помощью метода молекулярных орбиталей Паризера - Парра - Попла с новыми параметрами рассчитаны молекулы симметричных и несимметричных полиметиновых красителей, содержащих атомы фтора в полиметиновой цепи. Получены максимумы поглощения, близкие к экспериментальным. Показано электронодонорное влияние атома фтора в цепи на спектры поглощения. Подтверждено предсказание о возможности существования полиметиновых красителей с полностью фторированной цепью.

Синтезированы симметричные и несимметричные полиметиновые красители на основе 2,2-дифтор-1,3,2-диоксаборинового комплекса, полученного из 2-ацетилдимедона и трехфтористого бора. Изучено распределение электронной плотности в полиметиновых цепях бориновых красителей и показано, что оно такое же, как и в обычных катионных цианиновых красителях. Найдено, что введение карбонильной группы в хромофор красителя с 2,2-дифтор-1,3,2-диоксабориновой группировкой углубляет его окраску вопреки правилу Ферстера - Дьюара - Нотта. Количественно определена электронодонорность бориновых гетероостатков. Показано, что синтезированные красители проявляют значительную устойчивость в спиртовых и водно-спиртовых растворах.

Індекс рубрикатора НБУВ: Л624.5

Рубрики:

Поліметинові барвники

Шифр НБУВ: Ж21854 Пошук видання у каталогах НБУВ 

Індекс рубрикатора НБУВ: Г261.371 + Л624.5

Рубрики:

Індол, його гомологія та похідні

Поліметинові барвники

Шифр НБУВ: Ж21854 Пошук видання у каталогах НБУВ 

Індекс рубрикатора НБУВ: Г261.371 + Л624.52

Рубрики:

Індол, його гомологія та похідні

Ціанинові барвники

Шифр НБУВ: Ж21854 Пошук видання у каталогах НБУВ 

Рассмотрена локализация граничных и близких к ним молекулярных орбиталей и природа электронных переходов с их участием в катионах полиметиновых красителей. Установлено, что смещение валентной зоны и зоны проводимости, а также появление в щели специфического солитонного уровня в заряженных сопряженных системах ведет к снятию вырождения переходов, существующего в нейтральных молекулах. Исследования красителей со сложными концевыми группами показали, что в них могут существовать локальные уровни, переходы с которых на солитонный уровень практически не чувствительны к длине хромофора, что подтверждено спектрами поглощения пирило-поликарбоцианинов и их гетероаналогов.

Обнаружено, что во внешнем постоянном электрическом поле в дифференциальных спектрах флуоресценции как симметричных, так и несимметричных полиметиновых красителей в полимерной пленке интенсивность излучения в длинноволновой области полосы увеличивается, а в коротковолновой области уменьшается. Эти эффекты у симметричных полиметинов противоположны таковым в дифференциальных спектрах поглощения, а у несимметричных симбатны. Спектральные эффекты интерпретированы изменением вероятности вибронных переходов вследствие перераспределения электронной плотности в хромофоре в основном и возбужденном состояниях красителя во внешнем электрическом поле.

При помощи стационарной оптической спектроскопии исследованы оптические свойства J-агрегатов цианинового красителя JC-1. Предложена модель структуры данных J-агрегатов. Предположено, что при высоких концентрациях красителя основным строительным блоком линейных цепочек J-агрегатов являются димеры красителя. Показаны спектры поглощения и люминесценции таких димеров. Данная модель структуры J-агрегатов JC-1 предложена впервые.

  Скачати повний текст

Здійснено комплексне квантово-хімічне та спектральне дослідження закономірностей впливу хімічної будови двох типів нейтральних донорно-акцепторних ціанінових барвників на їх електронну структуру та природу електронних переходів. Розроблено загальну концепцію залежності електронних і спектральних властивостей основ і мероціанінів від хімічної будови, яка грунтується на результатах квантово-хімічних і спектральних досліджень. Базуючись на даних розрахунків за напів- та неемпіричними методами, показано полієноподібний характер електронної будови донорно-акцепторних ціанінових барвників. У молекулах з коротким хромоформом визначальним є вплив скінченних груп. За умов подовження ланцюга до критичної довжини та більше досягається бірадикальний стан з вирівняними довжинами зв'язків і атомними зарядами. Для пояснення глибокого забарвлення та флуоресценції мероціанінів запропоновано схему взаємодії квазілокальних хромоформів, які містять спряжену систему скінченної групи разом з поліметиновим ланцюгом. На підставі нелінійно-оптичних досліджень показано, що у нейтральних несиметричних основах ціанінів збільшення електронодонорності скінченної групи призводить до зростання гіперполяризованостей, тому подібні сполуки є перспективними матеріалами для нелінійної оптики.

Проведено систематичне дослідження та з'ясовано закономірності перебігу реакцій дибутилскварату та 3-бутокси-4-(2,3-дигідрогетариліденметил)-3-циклобутен-1,2-діонів (моносквараїнів) з CH-кислотами, азотвмісними гетероциклічними метиленовими основами, ціанамідом і тіонуючими агентами. Розроблено препаративні методи синтезу й одержано нові моносквараїни і сквараїни симетричної та несиметричної будови, в яких атом кисню циклобутенового фрагменту заміщений диціанометиленовою, ціаноцтовою, нітрооцтовою, 1,3-індандіоновою, барбітуровою, тіобарбітуровою, ціанамідною групами або атомом сірки. Встановлено більш високу реакційну здатність похідних моно-сквараїнів у порівнянні зі квадратною кислотою та дибутилскваратом, що дозволило вперше синтезувати сквараїнові барвники з бензоксазольним, 5-арил-1,3-оксазольним і 5-арил-1,3,4-оксадіазольним фрагментами. Вивчено зв'язок спектрально-люмінесцентних та інших фотофізичних властивостей сквараїнів і моносквараїнів з їх молекулярною будовою. Вперше знайдено реакцію фотоіндукованого гідролізу тіосквараїнів, яка дозволила розробити флуоресцентні матеріали з підвищеною стабільністю спектральних характеристик до дії світла. Створено нові перспективні флуоресцентні зонди та мітчики з поліпшеними експлуатаційними характеристиками.