Встановлено, що бромування N-(N-арилсульфоніларилімідоїл)-1,4-бензохінонімінів та N-(N-арилсульфоніларилімідоїл)-1,4-амінофенолів залежно від природи розчинника, температури та мольного співвідношення похідна сполука - бром призводить до 2-бром-, 2,6-дибром-, 2,3,6-трибром- і 2,3,5,6-тетрабром-N-(N-арилсульфоніларилімідоїл)-1,4-амінофенолів, а також до 2,6-дибром-, 2,3,6-трибром- та 2,3,5,6-тетрабром-N-(N-арилсульфоніларилімідоїл)-1,4-бензохінонімінів. Виявлено, що однією з проміжних стадій отримання полібромпохідних є бромування N-(N-арилсульфонілбензімідоїл)-2-бром-1,4-бензохінонімінів за зв'язком C = C хіноїдного ядра з утворенням напівхіноїдних сполук - 4-(N-арилсульфонілбензімідоїл)-2,5,6-трибром-2-циклогексен-1-онів, які внаслідок прототропного перегрупування перетворюються на N-(N-арилсульфонілбензімідоїл)-2,5,6-трибром-1,4-амінофеноли.

Запропоновано нову методику візуалізації уповільнених гідродинамічних потоків, що враховує деякі недоліки відомих фотохромів і грунтується на явищі утворення люмінуючих просторово-часових структур у спиртових розчинах антрахінону. Досліджено механізм утворення та розвитку просторово-часових структур у розчинах антрахінону.

Індекс рубрикатора НБУВ: В343.5 + Г252.512

Рубрики:

Поляризація світла. Подвійне променезаломлення

Ароматичні кетони

Шифр НБУВ: Ж26988 Пошук видання у каталогах НБУВ 

Індекс рубрикатора НБУВ: Г252.551

Рубрики:

Хінони

Шифр НБУВ: Ж21854 Пошук видання у каталогах НБУВ 

Ключ. слова: Алкилирование, бензоины, диспропорционирование, изомеризация, основный катализ
Індекс рубрикатора НБУВ: Г252.53-27 + Л662.252.5

Рубрики:

Ароматичні оксіальдегіди та оксикетони

Ароматичні альдегіди та кетони та їх похідні. Хінони та їх похідні

Шифр НБУВ: Ж24793 Пошук видання у каталогах НБУВ 

На основі доступних амідофенацилювальних агентів та ціанотіоацетаміду одержано ряд 4-арил-5-ациламінотіазол-2-ілацетонітрилів, введених у конденсації з різними ароматичними альдегідами, що призвело або безпосередньо, або після обробки іншими реагентами до нових похідних тіазол-2-іл-1Н-тетразол-5-ілметану, 3-тіазол-2-ілкумарину, 4-тіазол-2-ілтетразоло[1,5-а]хіноліну та інших конденсованих систем.

На основе доступных производных амидофенацилирующих агентов и цианотиоацетамида получен ряд 4-арил-5-ациламинотиазол-2-илацетонитрилов, которые введены в конденсации с различными ароматическими альдегидами, что привело либо непосредственно, либо после обработки другими реагентами к новым производным тиазол-2-ил-1Н-тетразол-5-илметана, 3-тиазол-2-илкумарина, 4-тиазол-2-илтетразоло[1,5-а]хинолина и других конденсированных систем.

On the basis of the amidophenacylating agents available and cyanothioacetamide a number of 4-aryl-5-acylaminothiazol-2-ylacetonitriles have been synthesized. They are introduced in the condensation reaction with various aromatic aldehydes. As a resultnew thiazol-2-yl-1H-tetrazol-5-ylmethane, 3-thiazol-2-ylcoumarin, 4-thiazol-2-yltetrazolo[1,5-a]quinoline derivatives and other condensed systems have been obtained directly or after treatment by other reagents.

Перша молекула брому приєднується до N-арилсульфоніл-2,3-диметил-1,4-бензохінонімінів за вільним зв'язком С=С хіноїдного ядра. Для N-арилсульфоніл-2,3-диметил-6-галоген-1,4-бензохінонімінів приєднання може відбуватись, незважаючи на значні стеричні перешкоди, як за зв'язком С=С з двома метильними групами, так і за зв'язком С=С з атомом галогену.

Первая молекула брома присоединяется к N-арилсульфонил-2-метил-1,4-бензохинониминам по свободной связи С=С хиноидного ядра. У N-арилсульфонил-2,3-диметил-6-галоген-1,4-бензохинониминов присоединение может идти, несмотря на большие стерические препятствия, как по связи С=С с двумя метильными заместителями, так и по связи С=С, содержащей атом галогена.

The first bromine molecule is added to N-arylsulfonyl-2-methyl-1,4-benzoquinoneimines on free double C=C bond of quinoid ring with the formation of 4-arylsulfonylimino-2-methyl-5,6-dibromo-2-cyclo hexene-1-ones. The subsequent transformation of the latter can proceed in two directions: the prototropic rearrangement or dehydrobromination with leaving bromine atom from ortho-position to imine carbon atom.

Одним з факторів, що визначають напрямок приєднання молекули галогену до N-арилсульфоніл-1,4-бензохінонімінів з алкільними замісниками в хіноїдному ядрі є об'єм цих замісників та об'єм атома галогену.

Одним из факторов, определяющих направление присоединения молекулы галогена к N-арилсульфонил-1,4-бензохинониминам, имеющим алкильные заместители в хиноидном ядре, является объем этих заместителей, а также объем атома галогена.

One of the factors, determining the direction of halogen molecule addition to N-arylsulfonyl-1,4-benzoquinoneimines having alkyl substituents in a quinoid ring is the volume of the substituents and the volume of halogen atom.

Перша молекула галогену приєднується до N-арилсульфоніл-2,6(3,5)-диметил-1,4-бензохінонімінів з утворенням сполук циклогексенової будови - 4-арилсульфоніліміно-3,5-диметил-5,6-дигалоген-2-циклогексен-1-онів і 4-арилсульфоніліміно-2,6-диметил-5,6-дигалоген-2-циклогексен-1-онів. Останні існують у розчинах у вигляді Z- і E-ізомерів, завдяки чому є дуже нестійкими сполуками. Зазначено, що у разі елімінації молекули HHlg, вони перетворюються у відповідні N-арилсульфоніл-2,6-диметил-3-галоген-1,4-бензохіноніміни.

Первая молекула галогена присоединяется к N-арилсульфонил-2,6(3,5)-диметил-1,4-бензохинониминам с образованием соединений циклогексеновой структуры - 4-арилсульфонилимино-3,5-диметил-5,6-дигалоген-2-циклогексен-1-онов и 4-арилсульфонилимино-2,6-диметил-5,6-дигалоген-2-циклогексен-1-онов. Последние существуют в растворах в виде Z- и E-изомеров, благодаря чему являются очень нестойкими соединениями. Отмечено, что отщепляя молекулу HHlg, они превращаются в соответствующие N-арилсульфонил-2,6-диметил-3-галоген-1,4-бензохинонимины.

The first molecule of halogen is added to N-arylsulfonyl-2,6(3,5)dimethyl-1,4-benzoquinoneimines with the formation of cyclohexene structure - 4-arylsulfonylimino-3,5-dimethyl-5,6-digalogeno-2-cyclohexen-1-ones and 4-arylsulfonylimino-2,6-dimethyl-5,6-digalogeno-2-cyclohexen-1-ones. The latters are in the solutions as Z- and E-isomers, therefore, they are the unstable compounds. By eliminating HHlg molecule they are transformed into the corresponding N-arylsulfonyl-2,6-dimethyl-3-halogeno-1,4-benzoquinoneimines.

Перша молекула брому приєднується до N-арилсульфоніл-2-метил-1,4-бензохінонімінів за вільним зв'язком С=С хіноїдного ядра з утворенням 4-арилсульфоніліміно-2-метил-5,6-дибром-2-циклогексен-1-онів. Зазначено, що подальше перетворення останніх, на відміну від аналогічних хлоропохідних, може здійснюватись за двома напрямками: прототропне перегрупування або дегідробромування з елімінуванням атома брому з ортоположення відносно імінного атома карбону.

Первая молекула брома присоединяется к N-арилсульфонил-2-метил-1,4-бензохинониминам по свободной связи С=С хиноидного ядра с образованием 4-арилсульфонилимино-2-метил-5,6-дибром-2-циклогексен-1-онов. Отмечено, что дальнейшие превращения последних, в отличии от аналогичных хлорпроизводных, могут идти по двум направлениям: прототропная перегруппировка или дегидробромирование с уходом атома брома из орто-положения к иминному атому углерода.

The first halogen molecule is added to N-arylsulfonyl-2,3-dimethyl-1,4-benzoquinoneimines on a free C=C bond of quinoid ring. For N-arylsulfonyl-2,3-dimethy^al-6-halogeno-1,4-benzoquinoneimines the addition can occur either on C=C bond with two methyl substituents or on C=C bond containing halogen atom.

У результаті приєднання молекули хлору до N-арилсульфоніл-2-метил-1,4-бензохінонімінів утворюються нестійкі проміжні сполуки напівхіноїдної будови - 4-арилсульфоніліміно-2-метил-5,6-дихлор-2-циклогексен-1-они. Зазначено, що подальше перетворення останніх може тривати за трьома напрямками: прототропне перегрупування, дегідрохлорування з відщепленням атома хлору з положень 5 або 6.

В результате присоединения молекулы хлора к N-арилсульфонил-2-метил-1,4-бензохинониминам образуются неустойчивые промежуточные соединения полухиноидного строения - 4-арилсульфонилимино-2-метил-5,6-дихлор-2-циклогексен-1-оны. Отмечено, что дальнейшие превращения последних могут протекать по трем направлениям: прототропная перегруппировка, дегидрохлорирование с уходом атома хлора из положений 5 или 6.

Adding chlorine molecule to N-arylsulphonyl-2-methyl-1,4-benzoquinoneimines results in the formation of the unstable intermediate compounds of the half-quinoid structure - 4-arylsulphonylimino-2-methyl-5,6-dichloro-2-cyclohexenones. The further transformation of the latters can proceed in 3 directions: prototropic rearrangement or dehydrohalogenation with leaving chlorine atom from the position 5 or 6.

Розроблено метод селективного окиснення легкодоступного дигідроксидипропоксикалікс[4]арену сумішшю 75 % азотної та льодяної оцтової кислоти, яке призводить до утворення нітрокалікс[4]монохінону - синтону для одержання оптичних сенсорів і редокс-чутливих біологічно активних речовин. Молекула нітрокалікс[4]монохінону існує в конформації частковий конус.

Разработан метод селективного окисления легкодоступного дигидроксидипропоксикаликс[4]арена смесью 75 % азотной и ледяной уксусной кислот, которое приводит к нитрокаликс[4]монохинону - синтону для получения оптических сенсоров и редокс-чувствительных биологически активных веществ. Молекула нитрокаликс[4]монохинона существует в конформации частичный конус.

The method of selective oxidation of simply accessible dihydroxy-dypropoxycalix[4]arene to nitrocalixmonoquinone by mixture of 75 % nitric acid and glacial acetic acid was developed. The nitrocalixmonoquinone is prospective as synthone for design of optical sensors and redox-sensitive bio-active compounds. The nitrocalix[4]monoquinone exist a partial cone conformation.

Показано, що 2-етил-2-фенілацетофенон, що є напівпродуктом для синтезу відомого противоракового препарату "Тамоксифен", зручно одержувати етилюванням дезоксибензоїну бромистим етилом за умов міжфазного каталізу. Розроблено простий спосіб одержання дезоксибензоїну.

Синтезовано хінондііміни ряду 1,8-нафтсультаму та методом тонкошарової циклічної вольтамперометрії виміряно їх окисно-відновні потенціали в широкому діапазоні pH.

Вивчено температурні залежності електропровідності різних кристалічних модифікацій 2-метил-1,4-нафтохінону, 5-хлор-1,4-нафтохінону та 5-оксі-1,4-нафтохінону. Розраховані та порівняні з даними електронної спектроскопії енергії термічної генерації вільних носіїв зарядів. На величини цих енергій великий вплив виявляють "заморожені" дефекти кристалічної гратки та характер упаковки молекул у кристалах. Досліджено перехідні процеси, які відбуваються у зразках сполук після швидкої зміни температури.

Проведено квантовохімічні розрахунки різних конформаційних станів молекули кетону Міхлера за допомогою напівемпіричного та неемпіричного методів (пакети програм HyperChem 7.0 та Gaussian 98). Розглянуто вплив сольватації на відносне положення рівнів різної орбітальної природи та спінових станів молекули. Вивчено можливість перебігу ТІСТ-процесу в полярному середовищі, яке може суттєво впливати на спектральні характеристики кетону Міхлера.

Розроблено метод одержання водорозчинних аміносульфовмісних 1,4-нафтохінонів, які є перспективними сполуками для біологічних досліджень і зручними синтонами для подальших синтезів.

Розроблено зручний метод одержання нових амінокислотних похідних тіофенонафтохінонів на основі галогенпохідних 1,4-нафтохінону взаємодією 2,3-дихлоро-1,4-нафтохінону з етиловим естером ціаноцтової кислоти та сульфідом натрію. Попереднє комп'ютерне прогнозування за допомогою програми PASS показало доцільність пошуку нових сполук цього ряду.

Індекс рубрикатора НБУВ: Г252.551.2 + Г583.32

Рубрики:

Нафтохінони

Види хроматографії: адсорбційна, розподільна, іонообмінна та ін.

Шифр НБУВ: Ж29409/А Пошук видання у каталогах НБУВ 

Phosphorescence spectra of crystalline ortho-bromobenzophenone (2-bromobenzophenone, 2BrBP) were measured from 1,6 K to room temperature. A cardinal emission mechanism crossover occurs within this temperature range. At low temperature the phosphorescence spectrum is a superposition of two similar sets of equidistant bands spaced by the C=O stretch frequency. We ascribe these two sets to the emission of two different conformers, one of which is metastable and do not manifest itself above approximately 70 K. Presence of two conformers is explained by the fact that the 2BrBP molecule deforms considerably upon excitation. The emission from the stable conformer survives up to approximately 140 K or even higher. At roughly 60 K and higher, another type of emission reveals itself in the shape of a two very broad partly overlapping bands, which gains in intensity with increasing temperature. Above 150 K only this two-hump feature is observed in phosphorescence spectra. Additional phosphorescence experiments were carried out to elucidate the nature of this spectrum, including phosphorescence measurements of 2BrBP in ethanol solutions as well as time-resolved and varying-excitation-intensity measurements from crystals. Based on results of all the experiments reported here and on our own single-crystal x-ray structure data we conclude that the above two-band spectrum recorded near room temperature is due to the emission of single-photon bimolecular triplet excimer formed by the carbonyl groups of

two neighbor 2-bromobenzophenone molecules. It is got the first time that a bimolecular excimer has been observed and reliably identified in a benzophenone derivative solid.