На основании литературных данных проанализирована необходимость учета при прогнозе распределительных характеристик внутримолекулярной подвижности. На примере гетероциклической системы со значительным фармакологическим потенциалом - производными 2,3-бензодиазепина - показана возможность априорной оценки барьеров геометрической изомеризации с достаточной эффективностью. Разработаны соответствующие методические и программные решения. Содержательная оценка процессов валентной изомерии для таких соединений пока не возможна.

Індекс рубрикатора НБУВ: Г213.4

Рубрики:

Стереохімія.Стереоізомерія

Шифр НБУВ: Ж14063 Пошук видання у каталогах НБУВ 

Індекс рубрикатора НБУВ: Г511.21 + Г213.4

Рубрики:

Види хімічного зв'язку. Міжмолекулярні взаємодії

Стереохімія.Стереоізомерія

Шифр НБУВ: Ж21854 Пошук видання у каталогах НБУВ 

  Скачати повний текст

Індекс рубрикатора НБУВ: Г251.1,0 + Г213.4,0

Рубрики:

Аліциклічні вуглеводні

Стереохімія.Стереоізомерія

Шифр НБУВ: РА332304 Пошук видання у каталогах НБУВ 

Проведено квантово-хімічне дослідження механізму знайденої органокаталітичної реакції та показано, що вона реалізується через стадію утворення єнаміну ацетону та L-проліну з наступним приєднанням до кетіміну та стереоконтрольованим утворенням продуктів S-конфігурації. Встановлено, що відновлення ?-трифторометил-?-амінокстонів та їх оксимів проходить з невеликою діастерсоселективністю та призводить до відповідних аміноспиртів і діамінів. Досліджено реакції 4-аміно-4-арил-5,5,5-трифторопентан-2-онів з низкою електрофільних реагентів: хлороангідридами арилоцтових кислот, ацетооцтовими естерами, солями ціанової та тіоціанової кислоти арил-, хлорокарбоніл- та 1-хлоробензилізоціанатими. Розроблено ефективні методи синтезу оптично активних похідних 5,6-дигідропіридин-2(1H)-ону, 3,4-дигідропіримідин-2-ону, 3,4-дигідро-1,3-оксазин-2-ону. Запропоновано новий підхід щодо одержання хіральних трифторометилвмісних 4Н-1,3-окса(тіа)зинів.

Описаны главные типы стереоизометрии, методы получения стереоизометров, специфика реакций с участием стереоизомерных соединений, стереохимические особенности атома углерода. Рассмотрены вопросы геометрической и оптической изомерии, стереохимии циклических соединений, нуклеофильного замещения у насыщенного атома углерода, элиминирования. Приведен глоссарий наиболее важных стереохимических терминов.

Рассмотрен новый 4D-QSAR подход. В предложенной модели каждое исследуемое соединение рассмотрено как ансамбль конформеров (4-ое измерение). Каждый конформер рассматривается как система разных симплексов - четырехточечных фрагментов фиксированной структуры, хиральности и симметрии.

Індекс рубрикатора НБУВ: Г213.41

Шифр НБУВ: Ж70795/Биол. Пошук видання у каталогах НБУВ 

Індекс рубрикатора НБУВ: Г213.4 + Г616.1

Рубрики:

Стереохімія.Стереоізомерія

Шифр НБУВ: Ж21854 Пошук видання у каталогах НБУВ 

В рамках квантово-химического полуэмпирического метода PM3 проведен квантово-химический анализ димеризации метиловых эфиров карбоновых кислот на поверхности раздела фаз вода/воздух. В результате конформационного анализа установлено наличие 7 устойчивых конформаций мономеров эфиров, 6 из которых являются попарно зеркальными изомерами. Рассчитаны термодинамические параметры образования мономеров из простых веществ. Показано, что данные параметры линейно зависят от длины углеводородного радикала. Исходя из оптимизированных структур мономеров, построены 4 структуры димеров. Для них рассчитаны термодинамические параметры (энтальпия, энтропия, энергия Гиббса) димеризации; показано, что эти характеристики ступенчато зависят от длины углеводородного радикала.

Зазначено, що катіон алілтрифенілфосфонію, незважаючи на обмежену конформаційну гнучкість, володіє значною структурною лабільністю, що відкриває можливості для використання його як тектону для створення нековалентно зв'язаних кристалічних архітектур.

Монографія присвячена хіральним каліксаренам - стереоселективним рецепторам нового покоління, що мають широкі перспективи застосування як енантіоселективні сенсори, хіральні каталізатори, стаціонарні фази для хроматографії, зсувні реагенти для спектроскопії ЯМР, матеріали для нелінійної оптики, енантіомерно чисті лікарські препарати. На основі літературних даних і результатів досліджень проведено класифікацію типів хіральних каліксаренів, проаналізовано підходи до їх синтезу, наведено приклади дослідження таких сполук у різноманітних хіральних технологіях.

Для органічних молекул та їх окремих сегментів запропоновано метод розрахунку індексів структурної гнучкості та конформаційної доступності. Розраховані для сегментів та різних молекул індекси на якісному рівні узгоджуються з результатами існуючих методів і дозволяють усунути їх недоліки та протиріччя. Одержані індекси краще, ніж опубліковані раніше, узгоджуються з експериментальними даними та пояснюють їх.

Індекс рубрикатора НБУВ: Г213.4

Рубрики:

Стереохімія.Стереоізомерія

Шифр НБУВ: Ж72631 Пошук видання у каталогах НБУВ 

Індекс рубрикатора НБУВ: Г213.42

Рубрики:

Оптична ізомерія. Молекулярна асиметрія. Асиметричний синтез

Шифр НБУВ: Ж24793 Пошук видання у каталогах НБУВ 

Індекс рубрикатора НБУВ: Г213.41 + Г278

Рубрики:

Сполуки елементів VIII групи

Шифр НБУВ: Ж22412/а Пошук видання у каталогах НБУВ 

Індекс рубрикатора НБУВ: Г223.71 + Г213.4

Рубрики:

Алкілування

Стереохімія.Стереоізомерія

Шифр НБУВ: Ж21854 Пошук видання у каталогах НБУВ 

Орієнтаційно-залежну вузол-перенормовану теорію інтегральних рівнянь розвинуто для розрахунку дегідрильного конформаційного розподілу та міжмолекулярних парних розподілів n-бутану у разі безмежного розведення в розчиннику із взаємодією типу Леннарда - Джонса. Рівняння одержано на базі топологічного діаграмного розвинення для залежної від кутів молекулярної системи шляхом пересумування рядів із урахуванням внутрішньомолекулярних ступенів вільності. В першому порядку по кутовому базису числові результати, одержані на базі вузол-перенормованої теорії, ведуть до систематичного кількісного покращання результатів, одержаних за допомогою попередніх методик. Зокрема термодинаміка та конформаційний розподіл розчинюваної молекули майже не відрізняються від результатів комп'ютерного моделювання.

Знайдено нове віришення наукової проблеми, яка полягає в розробці зручних методів асиметричного синтезу фосфорорганічних сполук. Розроблено методи синтезу хіральних зазначених сполук (фосфоаспарагінової кислоти, фосфоглутамінової кислоти, бетагомопроліну та ін.) на основі природних амінокислот і за допомогою ферментативного каталізу. Запропоновано препаративний метод синтезу функціоналізованих фосфонатів і біс-фосфонатів на основі реакції C=X - електрофілів із триалкілфосфітами, що каталізуються піридиній перхлоратом. Синтезовано хіральні біс-фосфонати, що є похідними природних амінокислот і містять асиметричний центр у бічному ланцюзі, й усі можливі стереомери [(1S, 2S), (1S, 2R), (1R, 2S), (1R, 2R)] віцинальних циклічних галогеналканолів, а також хіральні похідні дизаміщених інданів, що є важливими хіральніми синтетичними блоками тонкого органічного синтезу.