Вивчено рідиннофазне озонування 3-нітротолуолу в оцтовому ангідриді. Показано, що у результаті окислення 3-нітротолуолу основними продуктами реакції є пероксидні сполуки (68,5 %), вміст продуктів окислення бокового ланцюга - не більше 30,8 %. Виявлено ланцюговий механізм розкладу озону. Подано оцінку константи швидкості взаємодії пероксидного радикала з озоном.

Розглянуто властивості, методи синтезу та аналізу озону, механізм взаємодії даного хімічного елемента з органічними сполуками. Викладено наукові основи та конкретні приклади різноманітних аспектів використання озону. Охарактеризовано вплив озону на полімерні матеріали, його реакції у газовій фазі, з насиченими сполуками в рідкій фазі. Окрему увагу приділено кінетиці та механізму реакцій озону зі сполуками, що містять гетероатоми.

Рассмотрена история развития исследований в области жидкофазной реакции озона с бензолом и алкилбензолами. Освещены представления о данной реакции, а также кинетические особенности отдельных элементарных реакций. Охарактеризованы реакции озона с полициклическими ароматическими соединениями, описан механизм реакции озона с нафталином, фенантреном, антрахиноном. Проанализировано влияние растворителей на реакционную способность и фрагментацию пиррола, фурана и тиофена.

Вивчено низькотемпературну оксидацію 2-метилнафталіну озоноповітряною сумішшю в середовищі льодяної оцтової кислоти за присутності каталізаторів, металів змінної валентності. Показано, що за умов каталізу значною мірою запобігається електрофільна реакція озону з ароматичним кільцем, яка веде до його руйнування, та зростає швидкість селективної оксидації за метильною групою з утворенням 2-нафтойної кислоти. Розглянуто механізм оксидаційно-відновного каталізу діацетатом кобальту та кобальтбромідним комплексом, який пояснює експериментальні факти та дозволяє керувати селективністю процесу оксидації.

Вивчено кінетику та механізм окиснення 4-нітротолуолу озоном у розчині оцтової кислоти за присутності каталізаторів, солей металів змінної валентності. Показано, що введення в систему діацетату кобальту призводить до підвищення селективного окиснення по метильній групі з утворенням 4-нітробензойної кислоти з виходом 96,6 %. Роль озону є, головним чином, у регенеруванні окисненої форми каталізатору, яка далі включає нітротолуол у селективне окиснення по метильній групі.

Індекс рубрикатора НБУВ: Л713.428

Рубрики:

Модифіковані сечовино- і меламіноформальдегідні смоли

Шифр НБУВ: Ж14738 Пошук видання у каталогах НБУВ 

За допомогою мікрорентгеноспектрального аналізу межових шарів волокно - матриця вивчено фазовий склад залежно від режимів екструзії композиційних матеріалів на основі заліза та міді, армованих молібденовими та сталевими волокнами. Ширина зони взаємодії волокно - матриця коливається в межах від 2 до 4 мкм. Виявлені фази відповідають діаграмам стану розглянутих систем. У ході фрактографічних досліджень встановлено механізм руйнування армованих композиційних матеріалів за умов напружено-деформованого стану. У місцях прикладання ударних навантажень спостерігається плоский поперечний злам волокон за механізмом сколу. Периферійні шари зазнають в'язкого руйнування волокон з утворенням шийки. Екструзією досягається рівномірно по всій довжині волокна пластична деформація, вириви волокон відсутні, що створює умови для певної реалізації міцнісних властивостей армованої фази.

Встановлено, що озон реагує з нітротолуолами за двома конкуруючими напрямками - метильною групою й ароматичним кільцем. Досліджено вплив структури нітротолуолів та температури на селективність окиснення за метильною групою. Запропоновано механізм окиснення нітротолуолів озоном у розчині оцтової кислоти.

Індекс рубрикатора НБУВ: К235.120.21 + К235.120.91

Рубрики:

Структура монокристалів молібдену та його сплавів

Шифр НБУВ: Ж14161 Пошук видання у каталогах НБУВ 

Індекс рубрикатора НБУВ: Г252.11-27 + Г542.334

Рубрики:

Вуглеводні одноядерні (бензол, толуол, ксилол)

Окислювально-відновні реакції

Шифр НБУВ: Ж21854 Пошук видання у каталогах НБУВ 

Впервые исследовано влияние на микротвердость аморфных лент различного состава длительности их выдержки в постоянном магнитном поле (МП) напряженностью 0,17 Т на воздухе при комнатной температуре. Установлена немонотонная зависимость микротвердости от длительности выдержки образцов аморфных металлических сплавов (АМС) в МП. Эта особенность проявляется как для магнитных, так и немагнитных АМС. Длительная экспозиция в МП приводит к эффекту упрочнения. На основании проведенных исследований сделано предположение о том, что природа обнаруженного магнитомеханического эффекта связана с переходом аморфного сплава под воздействием МП в новое структурное состояние с иными параметрами ближнего порядка и уровнем внутренних напряжений.

Вивчено процес рідкофазного окиснення 4-ацетокситолуолу озоном у розчині оцтової кислоти. Показано, що за присутності кобальту (II) ацетату як основний продукт окиснення утворюється 4-ацетоксибензойна кислота з виходом 84,7 %. Визначено оптимальні умови окиснення 4-ацетокситолуолу, які дозволяють проводити екологічно чистий синтез за м'яких умов і з високим виходом відповідної ароматичної кислоти. Запропоновано механізм окиснювально-відновного каталізу, що пояснює одержані експериментальні дані.

Індекс рубрикатора НБУВ: К297.025 + В377

Рубрики:

Будова поверхні аморфних сплавів. Поверхневі явища

Електричні та магнітні властивості твердих тіл

Шифр НБУВ: Ж14161 Пошук видання у каталогах НБУВ 

Вивчено реакцію озону з 4-амінотолуолом в оцтовій кислоті. Показано, що реакція озонування перебігає з високою швидкістю по вільній парі електронів гетероатома аміногрупи з утворенням переважно смолоподібних сполук, а також нітрозо-, нітротолуолу та толухінону. Напрям атаки озоном змінюється та спрямовується по метильній групі і ароматичному кільцю шляхом ацилювання аміногрупи. 4-Ацетамінотолуол окиснюється з утворенням продуктів руйнування ароматичного кільця - аліфатичних пероксидів (79,7 %) і продуктів окиснення по метильній групі - 4-ацетамінобензальдегіду та 4-ацетамінобензойної кислоти (16 %). Визначено константи швидкості реакції озону з 4-амінотолуолом і продуктами його перетворення. Запропоновано механізм реакції озону з 4-ацетамінотолуолом.

Індекс рубрикатора НБУВ: К297.063 + В378.2

Рубрики:

Фізичні властивості аморфних сплавів

Структура монокристалів металів та металічних сплавів

Шифр НБУВ: Ж14161 Пошук видання у каталогах НБУВ 

Індекс рубрикатора НБУВ: Г711.31

Шифр НБУВ: Ж72631 Пошук видання у каталогах НБУВ 

На основі вивчення процесів озонування нітротолуолів у розчині оцтової кислоти доведено, що введення в ароматичне кільце молекули толуолу електроноакцепторних замісників хоча і підвищує його стійкість до електрофільної атаки озоном, але переважною залишається реакція деструктивної оксидації. Досліджено, що введення у систему нітротолуол - озон - оцтова кислота діацетату кобальту дозволяє практично повністю запобігти озонолізу ароматичного кільця та спрямувати реакцію у бік оксидації метильної групи з утворенням відповідних нітробензойних кислот. Установлено, що використання кобальтбромідного каталізатора сприяє підвищенню швидкості селективної оксидації та зменшенню концентрації каталізатора у системі.

Освещены общие закономерности катализа реакции озона с аренами и гетаренами в жидкой фазе и современные представления о механизме катализа озонолитических реакций. Рассмотрены основные принципы прогнозирования и управления маршрутами этих реакций на основе целенаправленного подбора катализаторов и растворителей. Описаны новые методы селективных синтезов кислородсодержащих производных аренов и гетаренов, раскрыты технологические аспекты применения озона для их производства.

Висвітлено питання розробки основ технології рідкофазного окиснення толуолу озоновмісними газами з метою одержання бензилового спирту (БС) та бензальдегіду (БА), які є важливими для органічного синтезу. Вивчено кінетичні закономірності та механізм рідкофазних реакцій озону з толуолом і його оксигенвмісними похідними. Розглянуто вплив ацетатів перехідних металів та їх сумішей з калій бромідом на селективність і склад продуктів окиснення толуолу озоноповітряною сумішшю. Досліджено вплив параметрів даного процесу (складу каталізатора, концентрацій реагуючих речовин, температури, природи розчинника) на селективність і вихід продуктів реакцій. Наведено пропозиції щодо промислової реалізації процесу синтезу БС і БА.

  Скачати повний текст