В числовому й аналітичному вигляді одержано CASCCSD (Complete Active Spase Coupled Cluster Singles and Doubles) адіабатичні криві потенціальної енергії ряду двоатомних молекул для основного та збудженого електронного станів. Деталізовано метод заданого (фіксованого) стану CASCCSD в розрахунках електронно-збуджених станів малих молекул. Створено та протестовано програмний комплекс HERZBERG для аналітичної обробки числових даних поверхні потенціальної енергії. Встановлено значну ефективність методу зв'язаних кластерів (Coupled Cluster) - в особливості в нерелаксованому варіанті теорії - в процесі дослідження нелінійно-оптичних характеристик спряжених молекул. Створено відповідний програмний комплекс для pi-електронних розрахунків.

  Скачати повний текст

Наведено результати квантово-хімічних розрахунків в рамках напівемпіричного методу РМЗ термодинамічних параметрів (ентальпії, ентропії й енергії Гіббса) утворення та кластеризації амінів, тіоспиртів і цис-моноєнових карбонових кислот на поверхні розділу фаз вода/пара. Визначено, що згідно проведених розрахунків спонтанна кластеризація тіоспиртів починається за умов довжини вуглеводневого радикала в 14 - 15 атомів вуглецю, амінів - за 18 - 19 атомів вуглецю, цис-моноєнових кислот - за довжини радикала 17 - 19 атомів вуглецю в ланцюзі. Встановлено, що всі розраховані термодинамічні параметри добре узгоджуються з відповідними експериментальними даними. Обгрунтовано, що величини термодинамічних характеристик кластеризації моноєнових кислот не залежать від положення подвійного зв'язку в радикалі, за виключенням його крайнього розташування, коли змінюється число міжмолекулярних H-H взаємодій. В рамках запропонованої квантово-хімічної моделі виділено п'ять типів взаємного розташування атомів водню, що утворюють міжмолекулярні H-H взаємодії. Показано, що "а"-тип таких взаємодій найкращим чином описує наявні експериментальні дані. Запропоновано "Простий" метод попередньої оцінки термодинамічних параметрів кластеризації ПАР на поверхні розділу фаз вода/пара. Розкрито, що запропонований метод має деякі обмеження, під час врахування яких добре відтворює як термодинамічні параметри кластеризації, одержані в рамках адитивних схем, так і відповідні експериментальні параметри.

  Скачати повний текст

  Скачати повний текст

  Скачати повний текст

На базі теорії зв'язаних кластерів сформульовано метод розрахунку поверхонь потенційної енергії для процесів розриву хімічних зв'язків в основному та збуджених електронних станах. Розроблено та програмно реалізовано процедуру автоматичної (комп'ютерної) генерації кластерних діаграм, алгебричних рівнянь і комп'ютерного коду для сформульованого підходу. Запропоновано методику спеціальної індексної діагностики структури хвильової функції з метою побудови оптимальної хвильової функції, здатної описати поставлену задачу з хімічною точністю. Для проведення розрахунків розробленим методом створено здатний до паралельних обчислень програмний комплекс CLUSTER як додаток до стандартного квантово-хімічного пакета GAMESS.

  Скачати повний текст