Методологію використано для асиметричного синтезу хіральних фосфорорганічних речовин, які є синтетичними блоками (хіронами) або біоактивними сполуками: (S)- та (R)-2-гідрокси-3-хлорпропілфосфонатів, діалкіл-(R)-2,3-епоксипропілфосфонатів, діалкіл-(S)-2,3-азиридинопропілфосфонатів. На базі запропонованих хіронів синтезовано енантіомерно чисті фосфонові аналоги природних гідроксиамінокислот - фосфокарнітин- і 3-аміно-2-гідроксипропілфосфонову кислоту.

  Скачати повний текст

Розроблено новий препаративний метод синтезу функціоналізованих фосфонатів реакцією C = X нуклеофілів (X = 0, NR) з високореакційною парою триалкілфосфіт-галогенгідрат піридину. Наведено приклади подвійної та потрійної стереоіндукції та вперше показано адитивність дії декількох хіральних індукторів за умов фосфоальдольної реакції. Вивчено стереохімію фосфоальдольної реакції, показано, що стереохімія реакції відповідає правилу Крама. Запропоновано використання природних основ - алкалоїдів як асиметричних каталізаторів фосфоальдольної реакції. Синтезовано хіральні біс-(аміно)-фосфінати як потенційно біологічно активні сполуки. Вперше синтезовано хіральні метилен-біс-(фосфонати). Зроблено асиметричний синтез фосфорних аналогів природних сполук - треонінової кислоти, еритрози, фосфатидної та лізофосфатидної кислот. Розроблено новий метод синтезу хіральних йодалкінів на основі реакції хіральних спиртів з біс-(діетиламіно)фосфітом і йодистим метилом. Запропоновано зручний хіральний сольвативний реагент для визначення енантіомерного складу гідроксифосфонатів - природний цинхонідин. Запропоновано новий метод одержання хіральних діолів як потенційних лігандів для комплексів з перехідними металами.

  Скачати повний текст

Вивчено незвичайні реакції фосфінів, що містять P - C - P структурний фрагмент з алкенами, активованими трифторметильними групами. Зокрема, вивчено поведінку 4,4,4-трифторо-3-(трифторометил)бут-2-ен нітрилу та 5,5,5-трифторо-4-(трифторометил)-3-пентен-2-онону в реакції з метилендифосфінами. Показано, що під час взаємодії 4,4,4-трифторо-3-(трифторометил)бут-2-ен нітрилу з фосфінами, що містять P - C - P систему, напрям проходження реакції залежить від співвідношення реагентів, а також замісників біля тривалентного атома фосфору вихідних метилендифосфінів та C=C-подвійного зв'язку активованих алкінів. Виявлено незвичайну циклізацію в результаті взаємодії метилендифосфінів з 5,5,5-трифторо-4-(трифторометил)-3-пентен-2-оном.

  Скачати повний текст

  Скачати повний текст

Проведено дослідження реакційної здатності гідразидів О,О-діарилтіофосфорних кислот в реакції з фенілізотіоціанатом. Встановлено, що реакційна здатність гідразидів зростає за наявності в їх молекулах електронодонорних замісників. З'ясовано, що у разі підвищення температури та посилення електронодонорних властивостей реакційного середовища вплив структури гідразидів на їх реакційну здатність знижується. Виявлено ряд кореляційних залежностей констант швидкості реакцій від фізико-хімічних параметрів середовища. Показано, що специфічна сольватація гідразиду електронодонорними органічними сполуками сприяє його реакційній здатності. Описано механізм реакції нуклеофільного приєднання. Визначено загальноосновний механізм каталізу.

  Скачати повний текст

  Скачати повний текст

Розроблено методики ензимно-кінетичного визначення фосфорорганічних отруйних сполук у штучно виготовлених модельних сумішах та метафосу в об'єктах довкілля.

  Скачати повний текст

  Скачати повний текст

Снтезовано та досліджено властивості С-фосфорильованих калікс[4]аренів із фосфорильними фрагментами у параположеннях бензольних кілець макроциклу (верхній вінець) або відокремлених метилольними (амінометильними) спейсерами. Розглянуто рецепторні властивості С-фосфорильованих калікс[4]аренів щодо катіонів металів та органічних молекул. Значну увагу приділено процесам самоорганізації фосфорильованих калікс[4]аренів. Отримано та досліджено плівки Ленгмюра - Блоджетт на основі амфіфільних фосфорильованих калікс[4]аренів, які можна застосувати як чутливі елементи хімічних сенсорів.

  Скачати повний текст

Вивчено стереохімію реакцій Пудовика, Кабачника - Філдса, Абрамова, реакції приєднання хіральних ді- та триалкілфосфатів до основ Шиффа та сполук, що містять активований C=C зв'язок. Виявлено ефект подвійної асимеричної індукції в реакції приєднання диметилфосфіту до основ Шиффа. Синтезовано та виділено в індивідуальному стані ряд нових оптично активних функціоналізованих фосфонових кислот та їх похідних.

  Скачати повний текст

  Скачати повний текст

Вивчено фосфорилювання галогенідами тривалентного фосфору похідних 3-диметиламінобензойної, 3,5-диметоксибензойної, 2,5-диметил-1-фенілпірол-3-карбонової та 2-діетиламінотіазол-4-карбонової кислот. Розроблено зручні методи синтезу конденсованих фосфорвмісних гетероциклічних систем, в тому числі - з вузловим атомом фосфору, та орто-фосфорильованих похідних ароматичних і гетероароматичних карбонових кислот. Вивчено хімічні властивості одержаних сполук. Знайдено рециклізацію фосфіндолонів у фосфіндоло[3,2-c]піразоли.

  Скачати повний текст

Розроблено методи синтезу нових біологічно активних фосфоровмісних похідних 1,2- та 1,4-нафтохінонів. Встановлено перебіг взаємодії 2,3-дихлоро-1,4-нафтохінону з триетиламіном, будову їх донорно-акцепторного комплексу та на модельній реакції - оптимальні умови реакції нуклеофільного заміщення в ряді 1,2- і 1,4-нафтохінонів з фосфоровмісними моно- та бісамінофосфоновими та фосфоровмісними СН-кислотами. Розроблено прості та зручні препаративні методики синтезу нових фосфоровмісних похідних 1,2- та 1,4-нафтохінонів. За програмою PASS визначено основні напрями експериментальних біологічних досліджень на бактерицидну, фунгіцидну, протипухлинну, цитотоксичну й інші види активності, а молекулярний докінг показав спорідненість нафтохінонів до рецепторів епідермального фактора росту EGER.

  Скачати повний текст

  Скачати повний текст

  Скачати повний текст

  Скачати повний текст

Роботу присвячено C-фосфорилюванню N-алкіл- та N-арилпіролів трибромідом фосфору. Встановлено, що фосфорилювання N-арилпіролів трибромідом фосфору проходить у дихлорметані регіоселективно у положення 2 гетероциклічної системи. Швидкість реакції зумовлена електронною природою замісника в арильному залишку. Внаслідок переходу від донорного замісника до акцепторного час завершення реакції збільшується. Доведено, що фосфорилювання 2,5-диметил-1-(n-толіл)піролу трибромідом фосфору відповідно до співвідношення реагентів проходить в одне або обидва beta-положення та призводить до утворення заміщених піролілдибромофосфіну (1:1), дипіролілбромофосфіну (2:1) або піролілбісдибромофосфіну (1:2). Повторне фосфорилювання 2- і 3-фосфоровмісних N-заміщених піролів проходить регіоселективно відповідно у положення 4 і 5 гетероциклічної системи, що обумовлено впливом електроноакцепторних властивостей фосфорного залишку. Знайдено кислотнокаталізовану міжмолекулярну міграцію дибромофосфіногрупи у N-(заміщених)піроліл-2-дибромофосфінах. Встановлено, що її швидкість зростає під час переходу до більш полярного розчинника та у разі посилення донорності замісника біля атома азоту. З'ясовано, що утворення 3-дибромофосфінів є термодинамічно контрольованим процесом. Доведено, що 2,5-диметил-1-(n-толіл)піроліл-3,4-бісдибромофосфін може бути використаний у процесі синтезу нових конденсованих гетероциклічних систем - дипіроло-1,4-дифосфоринів.

  Скачати повний текст

  Скачати повний текст

Знайдено умови реакцій щодо аміногрупи амінобісфосфонових кислот у органічних розчинниках. Розроблено методи синтезу (ізо)(тіо)уреїдо-, гуанідино-, амінопіридино- й амінотіазолійзаміщених бісфосфатів, а також їх аміноестерів та діамінопохідних метиленбісфосфонату. Вивчено властивості одержаних сполук. Показано, що ступінь іонізації бісфосфонової групи може впливати на напрямок реакцій бісфосфонатів, а також на співвідношення син-анти ізомерів (ізо)тіоуреїдобісфосфонатів у розчині. Серед синтезованих сполук знайдено такі, що виявляють значну біологічну дію як регулятори росту рослин, інгібітори ферментів та антидоти.

  Скачати повний текст

Дисертацію присвячено питанням синтезу нових типів фосфорвмісних конденсованих гетероциклічних систем - дипіролофосфінінів, піразолопіролоазафосфепінів, піразолооксоазафосфінінів, 2,4,1-бензооксоазафосфінінів, 4,2,1-бензооксоазафосфінанів і 2,4,1-бензодіазафосфінанів дією галогенідів фосфору (III) на функціоналізовані електронозбагачені азотвмісні гетероцикли та похідні бензолу. Досліджено їх хімічні властивості.

  Скачати повний текст