Досліджено кінетичні особливості формування та мікрофазову структуру взаємопроникних полімерних сіток (ВПС) на основі поліуретану (ПУ) та полібутилметакрилату (ПБМА). Встановлено, що зміною кінетичних параметрів формування напів-ВПС і ВПС (швидкості утворення ПУ, швидкості полімеризації БМА, послідовності реакцій, співвідношення компонентів) можна регулювати в'язкопружні властивості, ступінь сегрегації та мікрофазову структуру матеріалу. Показано, що вплив наповнювача (мінерального, полімерного) на кінетику фомування ВПС і в'язкопружні властивості обумовлений двома факторами - впливом наповнювача на кінетику реакції та гальмуванням мікрофазового розподілу (МФР) внаслідок локального підвищення в'язкості поблизу межі розділу з твердою поверхнею, що призводить до зниження ступеня МФР системи в ході реакції. Проведено дослідження впливу потенційних компатибілізаторів на в'язкопружні властивості та кінетику формування напів-ВПС, що дозволило встановити два типи компатибілізуючої дії. В одному випадку введена доміша у вихідну двофазну систему запобігає мікрофазовому розподілу та призводить до утворення потрійної сумісної ВПС. В іншому - компатибілізатор прискорює МФР у ВПС, що починається за низьких ступенів перетворення кожного з компонентів. За даних умов спостерігається один широкий релаксаційний максимум втрат, що є наслідком зміни морфології системи та утворення ВПС типу матриці - включення з малими розмірами мікродоменів одного з компонентів.

  Скачати повний текст

Створено кінетичну модель прищепленої полімеризації, ініційованої від поверхні твердого тіла, яка враховує утворення закріплених до поверхні радикалів, дифузію вільних радикалів в об'єм та додаткове ініціювання в об'ємі. Проведено експериментальне дослідження кінетики прищеплення за методом нуль-еліпсометрії. Зазначено, що модель дозволяє на кількісному рівні оцінити кінетичні характеристики процесу прищеплення та керувати ним у бажаному напрямку з метою одержання полімерних шарів. Показано, що обрив ланцюга для полімеризації на поверхні відбувається за рахунок радикалів з об'єму та передачі ланцюга на компоненти розчину. Додатковим ініціюванням в об'ємі можна регулювати швидкість полімеризації на поверхні та молекулярну масу полімеру. Визначено молекулярно-масовий розподіл прищепленого полімеру. Показано, що відношення середньо-масової до середньо-числової молекулярної маси дорівнює 2 і відповідає експериментальним даним. Завдяки проведенню полімеризації за умов, передбачених кінетичною моделлю, синтезовано прищеплені полімерні моношари в стані полімерних щіток з високими значеннями густини прищеплення.

  Скачати повний текст

Розроблено метод одержання олігопероксидних металокомплексних ініціаторів. Досліджено вплив різних факторів на особливості утворення олігопероксидних металокомплексів (ОМ), у тому числі, макро- та мікроструктури олігомерних лігандів. Показано, що синтезовані ОМ здатні генерувати вільні радикали у воднолужному середовищі вже за 273 К. Запропоновано схему та кінетичну модель розкладу пероксидних ланок металокомплексних ініціаторів. Розглянуто, що синтезовані ОМ є ініціаторами, стабілізаторами та модифікаторами водних дисперсій полімерів. Встановлено, що синтезовані ініціатори впливають на кінетичні та термодинамічні параметри та визначають топохімію елементарних стадій радикальної полімеризації. Доведено можливість одержання високостабільних водних дисперсій полімерів з унімодальним розподіленням частинок за розміром, з заданими колоїдно-хімічними характеристиками та функціональністю.

  Скачати повний текст

Синтезовано пептидвмісні мономери і полімери на основі амінокислот для макромолекулярного дизайну та вивчено деякі їх фотофізичні і фотохімічні властивості. Відзначено, що наявність ефективного перенесення енергії фотозбудження в таких сполуках від бензильного фрагменту до фталімідного дає теоретичні підстави для фотостабілізації промислових арилвмісних полімерів. Вивчено кінетичні закономірності радикальної термо- та фотоініційованої полімеризації метакрилових похідних.

  Скачати повний текст

  Скачати повний текст

Досліджено реакцію Фріделя - Крафтса на модельних сполуках з метою одержання реакційноздатних олігомерів. Синтез модельних сполук з кінцевими аміногрупами здійснено на базі взаємодії ацетаніліда з хлористим бензоїлом і хлорангідридом терефталевої кислоти, модельних сполук з кінцевими малеїмідними групами - взаємодією N-фенілмалеіміду з хлорангідридом терефталевої кислоти, а ненасичених модельних сполук - реацією малеінового ангідриду дифеніловим етером. На підставі одержаних даних розроблено методи синтезу олігомерів з кінцевими малеімідними, аміногрупами, а також ненасиченими групами, розташованими вздовж ланцюга. Показано, що олігоарилетеркетони є аморфно-кристалічними системами. З використанням полімеризації ненасичених олігомерів та поліконденсації олігобісмалеімідів з діамінами синтезовано полімери та проведено їх дослідження за методами диференційної скануючої калориметрії та термогравіметричного аналізу. На основі полімерів одержано композиції з задовільними адгезійними властивостями. Створені матеріали можна використовувати як термостійкі зв'язуючі та клеї.

  Скачати повний текст