Скачати повний текст

  Скачати повний текст

Розроблено новий метод синтезу сполук на основі амінних комплексів нікелю (II) та міді (II) та іонів поліоксометалатів, з використанням якого одержано 23 нові комплекси. На підставі даних рентгеноструктурного аналізу встановлено, що аніони оксометалатів утворюють координаційні зв'язки лише з іонами міді (II). Показано, що у кристалічних гратках окремих сполук є вакантний простір, доступний для входження адсорбатів. Проведено систематичне вивчення кінетичних і термодинамічних особливостей реакцій гетерофазної взаємодії одержаних полікристалічних сполук з парами води, метанолу, етанолу, ацетону та ацетонітрилу. Продемонстровано стехіометричність та оборотність вивчених процесів. З'ясовано, що їх кінетичні характеристики описуються моделлю лінійної рушійної сили масопереносу і кінетичні профілі реакцій апроксимуються моно- або біекспоненційними залежностями, а це свідчить про наявність одного або двох енергетичних бар'єрів, які лімітують процес дифузії. На підставі кінетичних даних встановлено, що механізми взаємодій не залежать від природи полярних молекул. Вперше для металокомплексних сполук одержано кінетичні характеристики процесів десорбції молекул спиртів і показано ідентичність механізмів ад/десорбції. На підставі одержаних результатів обгрунтовано припущення про структурну природу енергетичних бар'єрів, що визначаються топологією пористої будови кристалічних решіток. Встановлено, що синтезовані сполуки ефективно зв'язують аміак за умов низької вологості. Показано принципову роль присутності у газовій парі води у визначенні кінетичних особливостей даних процесів.

  Скачати повний текст

З використанням методу п'єзокварцового мікрозважування досліджено гетерофазні реакції саліцилальмоноетаноламінатних комплексів міді(II), нікелю(II) з парами води, аміаком, гідразином та встановлено можливість їх опису моделлю утворення мономолекулярного шару (адсорбції за Ленмюром). Розглянуто вплив природи центрального атому комплексу, будови координаційного поліедру на ефективні константи швидкості гетерофазної взаємодії комплексів з парами води та амоніаком. Доведено, що зв'язування молекули газоподібної речовини з центральним атомом комплексу призводить до його руйнування або утворення надто стійких адуктів.

  Скачати повний текст

Проведено експериментальне дослідження процесів адсорбції міді (II), кобальту (II) та нікелю (II) на поверхні білігандних хімічно модифікованих силікагелів (ХМС), що містять у різному модальному співвідношенні амінопропільні (етилендіамінні) та меркаптопропільні групи. Методами ЕПР, електронної та люмінесцентної спектроскопії встановлено склад адсорбційних комплексів. Виявлено, що на поверхні білігандних аміно- та меркаптопропільних ХМС Cu (II) координується з сірковмісними лігандами або знаходиться в [NO], але не в [NS] оточенні в результаті різного просторового розташування аміно- та меркаптопропільних груп на поверхні силікагелю - горизонтального відносно поверхні силікагелю у випадку амінопропільних груп і вертикального - для меркаптопропільних.

  Скачати повний текст

  Скачати повний текст

  Скачати повний текст

Досліджено моно- та поліядерні комплекси, а також координаційні полімери міді (II) та заліза (III) з новими полідентатними лігандами - піридилгідроксамовими кислотами. Розроблено методики синтезу, а також виділено в індивідуальному стані й охарактеризовано за допомогою аналітичних і фізико-хімічних методів 37-ми нових моно-, бі- та поліядерних координаційних сполук і координаційних полімерів. Установлено їх склад та способи координації лігандів. З використанням методів потенціометричного pH-титрування, електронної та ЕПР-спектроскопії та ESI мас-спектрометрії вивчено комплексоутворення піридин-2,6-дигідроксамової кислоти з іонами міді (II) у водних розчинах. Установлено константи стійкості утворюваних комплексів і характер їх розподілу залежно від pH. З використанням методу рентгеноструктурного аналізу досліджено будову 15-ти синтезованих сполук, зокрема 2-х моноядерних і 13-ти бі- та поліядерних комплексів і координаційних полімерів. Відкрито два нових способів координації гідроксаматних груп, знайдено новий мотив олігомеризації гідроксаматних лігандів за присутності іонів міді (II), яка зумовлює утворення безпрецендентних тетра- й октаядерних структур. Проведено дослідження температурної залежності магнітної сприйнятливості синтезованих комплексів міді (II) в інтервалі температур 1,7 - 300 К. Установлено, що піридин-2-гідроксамова і піридин-2,6-дигідроксамова кислоти є ефективними оберненими конкурентними інгібіторами мідьвмісного ензиму тирозинази.

  Скачати повний текст

Досліджено комплексоутворювальні властивості хелатних лігандів з донорними наборами {оксим, гідроксамат} та {гідроксамат, гідроксамат}. З використанням методів потенціометричного pH-титрування, електронної та ЕПР-спектроскопії вивчено комплексоутворення досліджуваних лігандів з іонами нікелю(II) та міді(II) у водних розчинах. Встановлено характер розподілу комплексних частинок залежно від pH, розраховано константи утворення комплексів. Розроблено методики синтезу та одержано в індивідуальному стані 36 нових координаційних сполук нікелю(II) та міді(II) з досліджуваними лігандами. Визначено фізико-хімічні та спектральні властивості одержаних сполук, визначено їх склад та способи координації лігандів. За методом повного рентгеноструктурного аналізу встановлено будову дев'яти комплексів, в тому числі трьох - поліядерних. Вивчено кріомагнетохімічні властивості синтезованих поліядерних комплексів шляхом вимірювання магнітної сприятливості в інтервалі температур 1,7 - 300 К.

  Скачати повний текст

Наведено порівняння результатів мас-спектрометричного дослідження даних комплексів за методами лазерної десорбції / іонізації, матрично-активованої лазерної десорбції / іонізації, графіто-активованої лазерної десорбції / іонізації та мас-спектромерії з іонізацією бомбардуванням швидкими атомами й електророзпиленням. Експериментально показано існування іонів-асоціатів з однією та двома молекулами води, що є наслідком "м'якої" іонізації полем, спричиненого взаємодією лазерного опромінення та приповерхневого шару вуглецьвмісного матеріалу. На підставі зміни значення інтенсивності піків мас-спектрів основних фрагментів комплексів вивчено особливості іон-молекулярних, зокрема, протонодонорних і протоноакцепторних реакцій в іонному джерелі мас-спектрометра. З урахуванням діелектричної проникності графіту проведено числові оцінювання величини локального електромагнітного поля на поверхні еліпсоїдальної частинки графіту.

  Скачати повний текст

Досліджено координаційно-хімічні властивості нового класу амполідентатних лігандів - форсфорильованих сульфамідів. Одержано моно-, полі- та гетероядерні комплекси лантаноїдів і купруму на їх основі. Встановлено особливості будови синтезованих координаційних сполук, вивчено їх спектральні та магнітні властивості. Оцінено можливості практичного використання синтезованих комплексів лантаноїдів як люмінофорних матеріалів в ІЧ-області спектра.

  Скачати повний текст

Вперше визначено роль водневого зв'язку в реалізації обмінних взаємодій. Проведено дослідження однотипного ряду металоорганічних сполук за умов цілеспрямованої зміни параметрів водневого зв'язку. Всі сполуки синтезовано та вивчено вперше. Встановлено, що водневий зв'язок є ефективним механізмом реалізації обмінної взаємодії. Виявлено, що в метало-органічних сполуках на базі водневих зв'язків можна реалізувати різні типи магнітних структур. У ряді споріднених кристалографічно квазіодновимірних сполук встановлено наявність двовимірного неелівського антиферомагнетика та ледерної антиферомагнітної структури з косим рангом. Вперше показано визначальну роль симетрії хвильової функції основного орбітального стану магнітного іона, яка пов'язана з геометріє його локального оточення у процесі реалізації конкретного виду магнітної структури метало-органічних сполук. Встановлено, що сполука CENI є нуль-вимірним магнетиком, магнітні та резонансні властивості якого описано за допомогою кластерної моделі, яку утворено складною мережею внутрішньокластерних водневих зв'язків.

  Скачати повний текст

Досліджено особливості утворення купро(I)галогенідних комплексів з онієвою формою N-алільних похідних піридину, хіноліну, ізохіноліну, 8-нітрохіноліну та 9-аміноакридину та їх кристалічної структури. З використанням зміннострумного електрохімічного синтезу та безпосердньої взаємодії компонентів на основі онієвих солей N-алільних похідних моноазотистих ароматичних гетероциклів та дефектних продуктів їх перетворень одержано 23 комплекси галогенідів Cu(I) (з них 6 - Cu(II) та досліджено їх кристалічну структуру методом монокристалу. Виявлено особливості поведінки зв'язку C=C алільної групи щодо галогенідів Cu(I). Встановлено, що здатність до взаємодії Cu(I)-(C=C) в досліджених комплексах пов'язана з основністю (pKa) вихідного гетероциклу.

  Скачати повний текст

  Скачати повний текст

  Скачати повний текст

Модифіковано методику синтезу диалілдисульфіду та одержано ряд диалілолігосульфідів з високим виходом. Одержано методом зміннострумного електрохімічного синтезу та безпосередньою взаємодією компонентів кристали дев'яти комплексів купрум(I) та один комплекс купрум(II) галогенідів з органічними сульфідами й їх похідними. Проведено іх рентгеноструктурний та кристалохімічний аналіз. Доведено зниження донорних властивостей атомів сульфуру диалілолігосульфідів у ряді диалілсульфід-диалілтетрасульфід. Виявлено лінійну кореляцію між міцністю взаємодії Cu-S та видовженням зв'язку S-S. Ускладнено структуру досліджених комплексів шляхом включення до неї декількох кристалографічно незалежних одиниць CuX.

  Скачати повний текст

  Скачати повний текст

Оптимізовано методи одержання надпровідних сполук на основі рідкісноземельних елементів та бісмуту. Дослідежно залежності між їх хімічними складом, електрофізичними властивостями, вмістом кисню та умовами термічної обробки. Показано, що найбільш ефективним способом синтезу для бісмутвмісних сполук є твердофазний метод з попереднім одержанням прекурсору. Досліджено взаємозв'язок будови та структурних переходів з кисневою стехіометрією даних сполук. Показано, що у випадку заміщення барію на лантоноїди понад x = 0,05 в даних системах відбувається перехід орторомбічної симетрії кристалічної гратки в тетрагональну.<$Eroman {CaZrO sub 3 ,~Ca sub 2 Nb sub 2 O sub 7 }>) і досліджено їх фазовий склад. Показано існування зв'язку між критичною температурою, кисневою стехіометрією та складом, але не встановлено однозначної взаємодії між кисневою стехіометрією та критичною температурою. Вивчено вплив легуючих домішок, режимів охолодження та умов окиснення на величину кисневого індексу.

  Скачати повний текст

  Скачати повний текст

Визначено параметри та виявлено канали обмінної взаємодії між іонами купруму (ІІ) у спейсерованих димерах на основі ацилдигідразонів 2-гідроксиацетофенонів. Синтезовано біядерні комплекси купруму (ІІ) з ацилдигідразонами 2-гідроксиацетофенонів. Визначено склад та будову синтезованих координаційних сполук. Розглянуто механізм надобміну через поліметиленовий ланцюг за рахунок утворення протяжних молекулярних орбіталей. Досліджено спектри ЕПР одержаних комплексів і визначено параметри ефективного спінового гамільтоніану.

  Скачати повний текст