Розглянуто координаційні сполуки деяких їх похідних (гідразид 2,4-дихлорфеноксиацетилгліцину та ефіри саліциліденгліцину). Виявлено, що використання нефункціоналізованого захисту аміногрупи заважає координації атому азоту, що призводе до утворення структур, які є традиційними для карбоксилатів і гідразидних комплексів. Доведено, що введення електрондонорної групи до структури захисту поширює координаційну здатність даних лігандів. Встановлено, що серед шляхів практичного застосування даних комплексів найбільш перспективне їх використання як препаратів для введення металів-мікроелементів до корму сільськогосподарських птахів.

  Скачати повний текст

Вивчено координаційні сполуки нікелю (II) та міді (II) з тетрадентатними відкритоланцюговими лігандами оксимного типу. Розроблено методи синтезу, виділено в індивідуальному стані та охарактеризовано сукупністю аналітичних та фізико-хімічних методів 15 нових моноядерних та 23 поліядерні координаційні сполуки нікелю (II) та міді (II), в тому числі 6 - координаційних полімерів. З використанням методу повного рентгеноструктурного аналізу встановлено будову 3-х лігандів і 19-ти комплексів, з яких 13 - поліядерні.

  Скачати повний текст

Синтезовано 41 нову координаційну сполуку 3d-металів. Комлекси досліджено методами ІЧ-, електронної, ЕПР- і поліядерної ЯМР-спектроскопії, термогравіметричного, рентгенофазного та рентгеноструктурного аналізу (РСтА). Проведено повний РСтА 15-ти координаційних сполук і показано6 що карбациламідофосфатні (КАФ) ліганди можуть входити до складу комплексу з 3d-металами тільки у депротонованій формі.

  Скачати повний текст

  Скачати повний текст

Вивчено координаційно-хімічні властивості ряду аліфатичних і ароматичних нітронів. Розроблено методики одержання координаційних сполук деяких 3d-, 4d-металів та іону уранілу на основі нітронів, за якими вперше синтезовано 26 комплексів. Їх будову вивчено з застосуванням методів інфрачервоної, ЯМР, ЕПР та електронної спектроскопії. Проведено повний рентгеноструктурний аналіз 3-х лігандів, 6-ти координаційних сполук та одного диізоксазолідину. Показано, що координація нітронної групи відбувається через атом кисню. Наявність в ароматичних нітронах гідроксигрупи в положенні 2 погіршує комплексотвірні властивості ліганідів, що пояснюється утворенням міцного внутрішньомолекулярного водневого зв'язку. Наявність таких сильних донорів, як карбоксильна група, підсилює активність нітронної групи під час комплексотворення, завдяки утворенню шестичленних хелатних металоциклів. Установлено, що динітрони можуть координуватися бідентатно містково та монодентатно. Проведено дослідження стосовно впливу координації нітронної групи та її реакції циклоприєднання з олефінами.

  Скачати повний текст

  Скачати повний текст

Зроблено висновки щодо практичного застосування синтезованих сполук.

  Скачати повний текст

Розглянуто будову та властивості гетеробіметалічних комплексів, одержаних методом прямого синтезу міді, нікелю, кадмію та цинку з етилендіаміном. Дані комплекси охарактеризовано методами електронної, мас-, ІЧ-, ЕПР-спектроскопії, магнетохімії, кондуктометрії та термогравіметрії. Проведено повний рентгеноструктурний аналіз 23-х координаційних сполук. Показано, що синтезовані сполуки проявляють фотопровідність, антимікробну й антифітовірусну дію та доведено неможливість їх застосування як прекурсорів для одержання каталізаторів відновлення кисню у повітряних електродах хімічних джерел струму.

  Скачати повний текст

Синтезовано ряд індивідуальних азометинів, гідразонів на основі саліцилового, бензойного, о-оксинафтойного альдегідів та їх похідних з різними амінами, фенілгідразином, гідразидами кислот, досліджено їх внутрішньокомплексні сполуки (ВКС) з деякими 3d-металами (Cu, Ni, Co, Zn, Mn). За допомогою потенціометричного титрування визначено pKa о-ОН груп та pKa поєднаних-CH=N-груп отриманих азометинів. Досліджено синтез хімічно прищеплених на модифікованих полісахаридних матрицях різних амінів, гідразидів кислот, фенілгідразину з утворенням сполук за типом азометинів та гідразонів. На основі отриманих прищеплених лігандів одержано координаційні сполуки з 3d-металами (Cu, Ni, Co), описано структуру утворюваних сполук. Проаналізовано бактеріостатичну активність in vitro в 20 % ДМФ ряду азометинів до різних видів мікроорганізмів, кореляцію між активністю азометинів та константами Гаммету замісників, стійкістю відповідних мідних ВКС. Доведено, що бактеріостатична активність ВКС 3d-металів з лігандами вища за їх відповідні складові, бактеріостатична активність хімічно іммобілізованих лігандів та їх комплексів нижча за активність відповідних індивідуальних сполук, під впливом фактору десорбції.

  Скачати повний текст

Розглянуто питання прямого темплатного синтезу та описано будову гетеробіметалевих комплексів 3d-металів з продуктами темплатної конденсації етилендіаміну, моноетаноламіну та N-(2-гідроксиетил)-етилендіаміну з ацетоном, метилетилкетоном та формальдегідом. Досліджено взаємодію порошків міді, нікелю, кобальту з порошками марганцю, цинку та його оксиду, а також неводними розчинами солей амінів і карбонільними сполуками. Висвітлено нові методики синтезу гетерометалевих сполук на основі методів електронної спектроскопії, кондуктометрії та магнетохімії. Доведено, що синтезовані сполуки проявляють каталітичну активність в реакції розкладу перекису водню, а також є складовими фотопровідних оптичних середовищ та прекурсорами електрокаталізаторів відновлення кисню у повітряних електродах хімічних джерел струму.

  Скачати повний текст

Уперше синтезовано 23 нових комплекси "м'яких" (Cu(I), Hg(II), Cd(II), Ag(I), Pd(II), Pt(II)) і "суміжних" (Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II) кислот Льюіса з поліфункціональними лігандами на основі ізотритіондитіолів. З використанням фізико-хімічних методів дослідження та теоретичних розрахунків запропоновано вірогідні структури нових комплексів. Для семи сполук за методом РСА встановлено молекулярну та кристалічну структури. Виявлено нові координаційні можливості нових лігандів. Зроблено висновок, що наявність вільного атома Нітрогену або некоординованого атома тіокарбонільного Сульфату дає змогу застосовувати нові комплекси як вхідні будівельні блоки для моделювання супрамолекулярних сполук. Вивчено спектри ESI. Запропоновано механізми неординарних реакцій та складено схеми утворення кінцевих і проміжних продуктів. Структуру та деякі властивості нових комплексів вивчено за допомогою різноманітних (класичних і новітніх) фізичних методів дослідження.

  Скачати повний текст

  Скачати повний текст

  Скачати повний текст

Комплексоутворювальні властивості прищепленого ліганду у гомогенному середовищі вивчено вперше, оскільки дана речовина має погану розчинність у воді та неводних розчинниках. На підставі сорбційних характерстик МТПСС, спектроскопічних характеристик адсорбатів йонів металів підгрупи міді, хлоридних й оловохлоридних комплексів платинових металів, а також з урахуванням квантово-хімічних розрахунків електронної будови прищепленої молекули зроблено припущення про сорбцію на МТПСС залежно від умов за комлпексоутворювальним й аніонообмінним механізмами. За даними ізотерм сорбції, спектроскопії дифузного відбиття, ІЧ- та низькотемпературної люмінесценції запропоновано склад поверхневих комплексів благородних металів на МТПСС.

  Скачати повний текст

Одержано карбенові комплекси срібла іонізованого типу реакцією 2-ацетокси-2H-бензімідазолінів з нітратом срібла. Синтезовано й випробовано щодо фармацевтичної активності певні карбенові прекурсори. Виявлено антимікробну активність похідних 3-арилокси-2-гіроксопропілімідазолу, 1,3-ди(n-хлорбензил)-2-ціанметил-2H-бензімідазоліну, 1-(n-хлорбензил)-3-[(2,4-дихлорфенокси)-2-гідроксипропіл]імідазолій хлориду. На його основі одержано неароматичний внутрішньомолекулярний карбеновий комплекс срібла.

  Скачати повний текст

Розроблено твердофазні реагенти на основі кремнеземів, функціоналізованих четвертинними амонієвими солями аліфатичної та гетероциклічної природи, придатних для сорбційного концентрування окиснених і відновлених форм гетерополікислот (ГПК) фосфору та силіцію, з метою наступного твердофазно-спектрофотометричного та тест-визначення P, Si, Sb, а також деяких окисників та відновників, зокрема, гідразину, аскорбінової кислоти, адреналіну, дофаміну та йодату. Досліджено й оптимізовано умови вилучення ГПК з водного розчину з використанням модифікованих четвертинних амонієвих солей кремнеземів та вивчено природу міжфазної взаємодії з використанням методів ультрафіолетової/Вид-, інфрачервоної спектроскопії, спектроскопії дифузного відбиття та твердофазної спектрофотометрії. Доведено участь активних груп поверхні кремнезему у закріпленні ГПК. Установлено, що іммобілізація ГПК на кремнеземній матриці у формі іонного асоціату супроводжується стабілізацією реагенту, що сприяє поліпшенню метрологічних храктеристик методик визначення елементів, які утворюють ГПК. Показано, що іммобілізовані на кремнеземі у формі іонних асоціатів ГПК є ефективними гетерофазними редокс-реагентами для визначення окисників та відновників. Розроблено методики сорбційно-спектрофотометричного та тест-визначення мікрокількостей P, Sb, Si, гідразину, аскорбінової кислоти, адреналіну, дофаміну та йодату. Метрологічні характеристики методик перевірено за умов аналізу модельних розчинів і апробовано під час проведення аналізу реальних зразків.

  Скачати повний текст

Розроблено методи синтезу нових лігандів хелатно-місткового типу на основі 1H-піразолу з електроноакцепторними групами, досліджено їх комплексоутворення з йонами 3d-металів, встановлено склад і визначено константи утворення комплексів. Розроблено методики синтезу біоміметичних моделей металоензимів, за якими синтезовано 11 нових координаційних сполук. Методом рентгеноструктурного аналізу встановлено будову 10-ти нових сполук. Визначено взаємозв'язок між будовою та магнітною поведінкою утворених комплексів. Одержано каталізатори реакцій гідролізу біологічно важливих субстратів пестицидів на основі поліядерних комплексів. Визначено кінетичні параметри реакції гідролізу параоксону та 2-(оксипропіл)-n-нітрофеніл фосфату за присутності синтезованих цинквмісних модельних систем. Вперше досліджено процеси інгібіювання фосфатазної активності лужної фосфатази піразолвмісними лігандами.

  Скачати повний текст

  Скачати повний текст

Досліджено координаційно-хімічні та спектрально-люмінесцентні властивості гетероядерних комплексів лантанідів з германієм (IV), оловом (IV) і вісмутом (ІІІ) з ді- та поліамінними комплексонами, а саме: етилендіамін-N, N, N',N'-тетраоцтовою, транс-1,2-циклогександіамін-N, N, N, N'-тетраоцтовою, 1, 3-діаміно-2-гідроксипропан--N, N, N', N'-тетраоцтовою, етиленгліколь-біс (2-аміноетил)-N, N, N', N'-тетраоцтовою, діетилентриамін-N, N, N", N"-пентаоцтовою та триетилентетрамін-N, N, N', N", N", N"-гексаоцтовою кислотами. Комплекси ідентифіковано й охарактеризовано методами елементного та рентгенофазового аналізу, термогравіметрії, ПМР-, ІЧ-абсорбційної та люмінесцентної спектроскопії, а також методами молекулярної механіки. Проведено рентгеноструктурний аналіз 3 гетероядерних Ln (III) - Ge (IV) сполук. Встановлено 4f-люмінесценцію іонів Sm (III), Eu (III), Tb (III) і Dy (III) у гетероядерних комплексах з Ge (IV) і Sn (IV), а також Nd (III) і Yb (III) у комплексах з Bi (III). У результаті аналізу розщеплення підрівнів штарківської структури смуг у спектрах 4f-люмінесценції запропоновано моделі координаційних поліедрів Eu (III) у гетероядерних комплексонатах. Визначено вплив p-металу на випромінювальні процеси іонів Ln (III), який полягає у випадку германій і олововмісних комплексів у певному способі організації їх структури (зміна відстані між іонами лантаніду та донорними центрами ліганду, кількості координованих молекул води, зниження триплетного рівня ліганду) або для комплексів Bi (III) у p-f-переносі енергії збудження на випромінювальні рівні Ln (III).

  Скачати повний текст

Визначено, що інтенсивність 4f-люмінесценції у f-d-комплексах є обумовленою взаємним розташуванням збуджених енергетичних рівнів іонів обох металів. Виявлено коло калікс[4]аренів і їх комплексів з лютецієм, які проявляють антимікробну активність.

  Скачати повний текст