АНОТАЦІЯАгравал П.Г. Термодинаміка і фазові перетворення в багатокомпонентних аморфоутворюючих системах перехідних металів. – Кваліфікаційна наукова праця на правах рукопису.Дисертація на здобуття наукового ступеня доктора хімічних наук за спеціальністю 02.00.04 – фізична хімія. – Інститут проблем матеріалознавства ім. І.М. Францевича НАН України, Київ, 2021.Методом високотемпературної калориметрії досліджено ентальпії змішування компонентів у розплавах систем Fe–(Ti, Zr, Hf) і Co–Cu–(Ti, Zr), Cu–Fe–(Ti, Zr, Hf), Cu–Ni–42(Ti, Hf), Cu–Ti–(Zr, Hf), Ni–Ti–(Zr, Hf). Між компонентами розплавів відбувається інтенсивна хімічна взаємодія, яка виражається в переважно від'ємних значеннях ентальпій змішування. При цьому визначну роль відіграють подвійні взаємодії, в яких роль акцептора електронів припадає на Fe, Co, Ni, Cu, а роль донора електронів – на Ti, Zr, Hf.В рамках моделі асоційованого розчину (МАР) описані термодинамічні функції змішування розплавів досліджених систем і показано, що властиві їм від'ємні відхилення від ідеальності збільшуються зі зниженням температури. Термодинамічна база даних для розплавів системи Co–Cu–Fe–Ni–Ti–Zr–Hf була використана для моделювання термодинамічних функцій змішування розплавів три-, чотири- і п'ятикомпонентної систем, і визначена залежність внесків в енергію Гіббса змішування від складу, температури і числа компонентів розплавів. В рамках МАР розраховано склад асоційованого розчину, оцінено ступінь ближнього хімічного порядку в розплавах досліджених систем і показано його зростання зі зниженням температури.В рамках CALPHAD-методу розроблені термодинамічні описи систем Ti–Zr, Cu–Ti–Zr та Cu–Ti–Hf. Створено базу параметрів моделей термодинамічних властивостей розплавів і граничних твердих розчинів на основі чистих компонентів системи Co−Cu−Fe–Ni−Ti−Zr−Hf, з використанням якої розраховані метастабільні фазові діаграми за участю переохолоджених розплавів дво-, три-, чотири- і п'ятикомпонентних систем. На підставі проведених розрахунків інтерпретовані відомі з експерименту концентраційні області утворення аморфних сплавів та прогнозовані концентраційні області аморфізації для недосліджених багатокомпонентних систем.Ключові слова: високотемпературна калориметрія, ентальпії змішування, сплави на основі заліза, кобальту, нікелю, міді, титану, цирконію і гафнію, термодинамічні властивості рідких сплавів, модель асоційованого розчину, CALPHAD-метод, стабільні та метастабільні фазові діаграми, концентраційні області аморфізації розплавів.^USUMMARYAgraval P.G. Thermodynamics and phase transformations in multicomponent glass-forming systems of transition metals. – Qualification scientific thesis as the manuscript.The thesis for the degree of Doctor of chemical sciences by specialty 02.00.04 – physical chemistry. – I. M. Frantsevich Institute for Problems of Materials Sciences, NAS of Ukraine, Kiev, 2021.The thesis is devoted to the investigation of thermodynamic properties of multicomponent melts of glass-forming systems of transition metals. Their dependence on the composition determination, temperature and number of system components was determined and factors that determine their ability to form an amorphous phase in nonequilibrium synthesis were identified. The research was also pointed to modeling of equilibrium and metastable phase diagrams with participation of supercooled melts and predicting of their concentration regions of amorphization.The enthalpies of mixing of the components in the binary Fe–Ti, Fe–Zr, Fe–Hf and in the ternary Co–Cu–Ti, Co–Cu–Zr, Cu–Fe–Ti, Cu–Fe–Zr, Cu–Fe–Hf, Cu–Ni–Ti, Cu–Ni–Hf, Cu–Ti–Zr, Cu–Ti–Hf, Ni–Ti–Zr і Ni–Ti–Hf systems were determined by high temperature calorimetry. The isotherms of integral enthalpy of mixing in the investigated systems were described using Redlich–Kister–Muggianu equation. It is shown that there is an intense chemical interaction between the components of the melts, which is expressed in the mostly negative values of the mixing enthalpies. Analysis of the topology of isotherms ofthe integral enthalpy of mixing of three-component melts at 1873 K indicates that pair interactions play a significant role in the considered systems. The role of electron acceptor in the interaction belongs to the Fe, Co, Ni, Cu, and the role of electron donor belongs to the Ti, Zr, Hf. Within the framework of the associated solution model (ASM), the thermodynamic mixing functions of melts of the investigated systems were described over the entire composition range and in a wide temperature range, and it was shown that the inherent for them mostly negative deviations from idealityincrease with decreasing temperature. A thermodynamic database that describes the functions of glass-forming melts of the Co–Cu–Fe–Ni–Ti–Zr–Hf system is created. This database is based on self-consistent parameters ASM and mathematical models for melts of 21 binary and 16 ternary systems. The obtaineddatabase has been used for modeling of the temperature and concentration dependences of the thermodynamic mixing functions of liquid alloys of thequaternary Cu–Ni–Ti–Zr, Cu–Ni–Ti–Hf, Cu–Ni–Zr–Hf, Cu–Ti–Zr–Hf, Ni–Ti–Zr–Hf and the quinary Cu–Ni–Ti–Zr–Hf systems and for calculation of thermodynamic functions of mixing of 21 equiatomic quinary liquid alloys of the Co–Cu–Fe–Ni–Ti–Zr–Hf system.The composition of the associated solution was calculated within the framework of ASM and the degree of short-range chemical order was estimated asthe total molar fraction of Σxаssoc associates in the melts of two-, three-, four- and five-component systems. It was shown that the degree of the short-range chemical order in the melts of glass-forming systems is significant and increases with decreasing of temperature. Using the empirical rule, the concentration regions of amorphization for Cu–Ti–Zr, Cu–Ni–Ti, Cu–Ni–Zr Cu–Ni–Hf and Ni–Ti–Zr melts were interpreted, and the concentration regions of amorphization were predicted for Co–Cu–Ti, Co–Cu–Zr, Co–Cu–Hf, Cu–Fe–Ti, Cu–Fe–Zr, Cu–Fe–Hf, Cu–Ti–Hf, Cu–Zr–Hf, Ni–Ti–Hf, Ni–Zr–Hf, Cu–Ni–Ti–Hf, Cu–Ni–Ti–Zr, Cu–Ni–Zr–Hf, Cu–Ti–Zr–Hf, Ni–Ti–Zr–Hf and Cu–Ni–Ti–Zr–Hf melts. Within the framework of the CALPHAD method, a thermodynamic description of the Cu–Ti–Hf system has been performed for the first time, and newthermodynamic descriptions of the Ti–Zr and Cu–Ti–Zr systems have been developed.Within the framework of the CALPHAD method, a database of parameters of models of thermodynamic properties of melts and boundary solid solutionsbased on pure components for the multicomponent Co–Cu–Fe–Ni–Ti–Zr–Hf system was developed. The database contains information on the parameters of models of thermodynamic properties of liquid alloys and solid solutions of twenty-one binary systems and sixteen ternary systems. The parameters of the models of excess Gibbs energy presented in the database were used for the calculation of metastable phase transformations with the participation of supercooled liquid alloys and boundary solid solutions of the binary Fe–(Ti, Zr,Hf) systems and of the ternary Co–Cu–(Ti, Zr, Hf), Cu–Fe–(Ti, Zr, Hf), Cu–Ni–(Ti, Zr, Hf), Cu–Ti–(Zr, Hf), Cu–Zr–Hf, Ni–Ti–(Zr, Hf), Ni–Zr–Hf systems.Keywords: high-temperature calorimetry, enthalpies of mixing, alloys based on iron, cobalt, nickel, copper, titanium, zirconium and hafnium, thermodynamicproperties of liquid alloys, associated solution model, CALPHAD method, stable and metastable diagrams, concentration regions of amorphization of melts

У дисертації представлені результати комплексних досліджень наноматеріалів на основі Si, SiC та наночастинок вуглець-фторооксиду (CFO): методи регулювання їх морфології, хімія поверхні, методи функціоналізації та аналізу поверхневих груп, застосування у сенсориці, каталізі, біомедицині та інших галузях.Досліджено гідролітичне окислення пористого кремнію (PSi), методи його модифікування алкілсиланольними, іонообмінними та поверхнево-активними групами, процеси термічного розкладу поверхневих груп з метою встановлення їх будови та ІЧ-інтерферометричний метод їх кількісного аналізу. Проаналізовано можливості використання PSi, як джерела водню, іонізаційного субстрату для лазерної десорбційної мас-спектрометрії, матеріалу для оптичних сенсорних структур та нанохроматографічних колонок.Представлено методи регулювання розміру та фотолюмінесцентних (ФЛ) властивостей кремнієвих наночастинок (Si NPs), їх функціоналізацію для одержання стійких органозолів. Доведено помилковість представлених у науковій літературі уявленнь про гідротермальний синтез Si NPs.На основі підходів нанокастингу та анодної порозифікації розроблено методи одержання мезопористого SiC, встановлено чинники, що дозволяють регулювати його параметри, закономірності та механізми процесів, що відбуваються. Вперше досліджено склад, реакційну здатність, хімічні перетворення та способи функціоналізації поверхневих груп SiC, розроблено метод регулювання розмірів наночастинок SiC. Показано, що каталізатор реакції Фішера-Тропша Co/SiC, завдяки високій теплопровідності та міцному закріпленню Co NPs у носії, суттєво переважає каталізатори Co/SiO2 за селективністю та стабільністю. Показано можливості використання пористого SiC для імпедансних сенсорів, а SiC NPs – для біовізуалізації за генеруванням 2-ї гармоніки.Знайдено, що при анодуванні SiC у розчинах HF утворюються наночастинки «вуглець-фторооксиду» (CFO), досліджено їх хімічну будову. Флуоресцентний CFO має низьку цитотоксичність і є ефективним у маркуванні живих клітин; його розподіл в клітині визначається хімічною функціоналізацією, а соносенситайзерні властивості дозволяють селективно руйнувати клітини під дією ультразвуку.Ключові слова: нанопористі матеріали, наночастинки, кремній, карбід кремнію, електрохімічне травлення, сенсори, каталіз, біовізуалізація.^UThe thesis is devoted to complex studies of the nanomaterials based on Si, SiC and carbon fluorooxide nanoparticles. It presents the nanomaterials surface chemistry, reactivity and functionalization reactions, methods of morphology control, new approaches to the analysis of surface groups and applications of above nanomaterials in sensorics, catalysis, biomedicine and other fields.Chemical transformations of porous silicon (PSi) surface groups under hydrolytic oxidation are studied and applicability of PSi for chemical hydrogen storage is analyzed. New methods of PSi functionalization with alkylsilanol, ion-exchanging and surface-active terminations are introduced. Study of grafted organic group’s thermal decomposition allows developing new approach of chemically functionalized materials analysis based on temperature-desorption mass-spectrometry. Method of IR-interferometry has been elaborated for quantification of grafted groups in optically homogeneous PSi layers. Laser desorption ionization mass-spectrometry substrates, optical sensor nanostructures and nanochromatographic columns based on functionalized PSi were produced and tested.Size tuning of silicon nanoparticles (Si NPs) by ultrafiltration or photochemical etching in HF solution resulted in noticeable UV-shift of the photoluminescence (PL) emission maximum due to quantum confinement effect. Photochemical hydrosilylation of Si NPs in a presence of HF allowed to get alkylated Si NPs with defect-free surface giving stable sols in non-polar solvents and possessing increased PL quantum yield (20% vs 5% for non-modified Si NPs). Study of the hydrothermal reaction of aminopropyltrimetoxysilane with citric acid allowed lighting up a huge wave of misinterpretations in scientific literature regarding formation of Si NPs under these conditions: no Si NPs formed, while photoluminescent polyorganosiloxane NPs form instead due to polycondensation and Mailard-type reactions.Methods of mesoporous SiC synthesis based on template thermochemical synthesis (nanocasting) and electrochemical etching of polycrystalline SiC plates are introduced. The factors of morphology parameters control, regularities and mechanisms of porosification processes are analyzed. Chemical composition of the oxide free SiC surface functional groups and their reactivity are determined. Simple method of SiC NPs size tuning based on controlled thermal oxidation and oxide removal is proposed. The catalyst of Fischer-Tropsch synthesis, based on 9 nm Co NPs inside the pores of porous SiC is superior to conventional Co/SiO2 by the selectivity and stability due to high thermal conductivity and strong immobilization of Co NPs inside the SiC pores. Also, porous SiC layers could be used as impedance sensors, while the SiC NPs for biovisualization via 2nd harmonic generation.An anodization of SiC in HF solutions resulted in two nanostructured products: porous SiC and carbonfluorooxide (CFO). The CFO consisted of one to few atomic layers thick disk-like nanoparticles/macromolecules with 4 – 20 nm diameter, composed by typical “organic” fragments: relatively small aromatic domains, C–F bonds and polymaleic acid like chains, bearing carboxylic groups. Having photoluminescent properties and low cytotoxicity, the CFO is efficient in biolabelling of living cells. The CFO distribution inside the cell governed by the CFO chemical functionalization, while the sonosensitizing properties of the CFO allowed selective cell destruction under the ultrasound action.Keywords: nanoporous materials, nanoparticles, silicon, silicon carbide, electrochemical etching, sensors, catalysis, bioimaging.

Визначено, що необхідною й достатньою умовою утворення площинного фрагмента OCNPO є бідентатно-циклічна координація КАФ ліганду в депро-тонованій формі через атоми кисню карбонільної та фосфорильної груп з утворенням шестичленних металоциклів. Для КАФ лігандів у нейтральній формі виявлено явище внутрішньомолекулярної самоорганізації, яке визначає дизайн координаційної частки. Показано, що координаційно ненасичені трис-комплекси лантаноїдів можуть бути використаними як структурні блоки для супрамолекулярних систем. На підставі біологічних тестів протипухлинного препарату "Бензотеф" та його комплексів з лантаноїдами доведено, що синтез та дослідження координаційних сполук на основі відомих протипухлинних препаратів фосфорамідного типу є шляхом до удосконалення їх біохімічних властивостей.

  Скачати повний текст

Проаналізовано процес адаптації хасидського руху Хабад до суспільно-політичних і соціокультурних реалій українського соціуму. З'ясовано, що як і поява всього східноєвропейського хасидизму, Хабад не був детермінований винятково соціальними умовами. Доведено, що хасидизм сформував нову парадигму духовно-практичного освоєння традиційного іудаїзму. Встановлено, що Хабад Любавич як органічна частина феномену хасидизму відрізняється збалансованим поєднанням емоційної та раціональної складових. Виявлено, що на початку третього тисячоліття Хабад Любавич стає головною силою відновлення релігійної традиції на всьому пострадянському просторі, зокрема в Україні. Встановлено, що Хабад Любавич зміг імплементувати до сучасного українського контексту механізми залучення світського єврейства до релігійного життя, актуалізувати духовну, культурну та соціальну роль релігійної громади у сучасному соціумі. Доведено, що Хабад Любавич репрезентує цінності ортодоксального іудаїзму, в якому традиціоналізм і консерватизм не трансформується в агресивний фундаменталізм і ксенофобію. Зроблено висновок, що спрямованість на активний діалог з суспільством дає можливість руху Хабад Любавич успішно конкурувати і перемагати інших представників іудаїзму в Україні.

  Скачати повний текст

Аналізується ранній період творчості А.Головка (перша половина 20-х років). Увага приділяється походженню, родоводу письменника, обставинам сімейним і суспільним, що визначили характер його як людини і стиль його ранніх творів. Предмет дослідження - головним чином твори збірки "Можу" (1926). Першоредакції. Мова йде про специфіку прози, місце А.Головка в літературі того часу, про те, що зближує і що відрізняє його серед творчих сучасників. Розглядаються різноредакції повістей і оповідань, причому як момент принциповий і багато в чому визначальний. Особливо - щодо стилю письменника. Рання проза А.Головка - продовження традицій української класики кінця XIX - початку XX ст. - і в той же час органічна частка літератури новітньої - з помітними елементами модерних засобів творення образу.

  Скачати повний текст

Досліджено методи синтезу та вивчено хімічні властивості похідних 1,2,4-бензотіадіазину. Розроблено методи синтезу похідних 1,2,4-бензотіадіазинів, що дозволяють одержувати 1,2,4-бензотіадіазини з трифторометильним замісником у положенні 3. Взаємодія 1-морфоліно-3-трифторометил-1,2,4-бензотіадіазину з хлористим воднем призводить до утворення 1-хлоро-3-трифторометил-1,2,4-бензотіадіазину, використаного для синтезу нових 1-амінопохідних 1,2,4-бензотіадіазину. За умов взаємодії похідних 1-хлоро-1,2,4-бензотіадіазину з ациклічними та циклічними CH-кислотами синтезовано представників аміноілідів нового типу, які містять атом сірки у гетероциклі. Досліджено реакцію хлороангідридів сульфінімідової кислоти з 3-хлороацетилацетоном та запропоновано схему перебігу реакції, що базується на 1-2-хлоротропному зсуві у молекулі сульфіліміну й утворенні нестійких хлорангідридів кислот шестивалентної сірки раніше невідомого типу, що можна розглядати як аналоги сульфохлоридів, в яких атоми кисню заміщені на іміно- та метиленову групи. Запропоновано метод синтезу оптично активних похідних 1,2,4-бензотіадіазину, що базується на явищі розщеплення суміші діастереоізомерів. Діастереоізомер (S)-(-)-7-хлоро-1-[(1R,2S,SR)-2-ізопропіл-5-метилциклогексилокси]-3-трифторо-метил-1,2,4-бензотіадіазину виділено в індивідуальному стані. За умов реакції даної сполук з морфолідом літію та трет-бутиллітієм синтезовано оптично активні похідні 1,2,4-бензотіадіазину: (S)-(+)-7-хлоро-1-морфоліно-3-трифторометил-1,2,4-бензотіадіазин і (S)-(+)-1-третбутил-7-хлоро-3-трифторометил-1,2,4-бензотіадіазин. Досліджено їх стереохімічну стабільність і стереохімію нуклеофільного заміщення при атомі сірки.

  Скачати повний текст

Визначено стратегію конструювання раніше невідомих аксіально та меридіанально несиметричних клатрохелатів заліза (II), розроблено загальні методи синтезу сполук даного типу. Розглянуто можливість застосування елементооксидних матриць як топохімічної захисної групи для твердофазного синтезу клатрохелатів. Виявлено роль металохелатного скелета у стеричному контролі реакції утворення сполук із геометрично-ізомерними макрокаркасами. Вперше отримано імобілізовані на поверхні неорганічних матриць макробіциклічні системи, синтезовано 23 нові сполуки. З використанням рентгеноструктурного аналізу і фізико-хімічних методів дослідження отримано дані про структуру, спектральні та електрохімічні властивості синтезованих сполук.

  Скачати повний текст

Досліджено проблему формування екологічних знань студентів аграрних спеціальностей на основі поєднання основних ідей хімічних, екологічних та фахових дисцилін. Виділено інваріантні та варіативні хіміко-екологічні поняття, пов'язані зі специфікою сільськогосподарського виробництва. Розроблено систему завдань екологічного змісту та запропоновано їх класифікацію на базі поєднання екологічного змісту навчального матеріалу, способу розв'язання, форми подання, дидактичної мети, характеру пізнавальної діяльності, особливостей розумових дій, форми організації їх виконання. Створено методичну систему використання завдань екологічного змісту за умов кредитно-модульного вивчення курсу "Загальна та неорганічна хімія". Запропоновано методи використання завдань екологічного змісту на лабораторно-практичних заняттях та під час самостійної роботи студентів. Експериментально підтверджено позитивний вплив розробленої методичної системи на формування екологічних знань студентів аграрних спеціальностей.

  Скачати повний текст

Досліджено стан і можливості реалізації екологічної складової змісту хімічної освіти на факультативних заняттях в основній школі. Обгрунтовано, відібрано й структуровано теоретичний зміст і експериментальну частину факультативного курсу дослідницького характеру "Хімія і довкілля". Визначено мету факультативу, що сприяє виявленню інтересів і здібностей учнів, посиленню мотивації навчання хімії, подальшій профільній орієнтації. Встановлено, що організаційно-методичними умовами вивчення факультативу є поєднання лекційних і практичних занять, виконання індивідуальних і групових досліджень, умотивованість навчання учнів, міжпредметний характер змісту.

  Скачати повний текст

Синтез фторованих аналогів біоактивних сполук: аміно- і оксикислоти та гетероцикли. Розробка нових методів синтезу поліфтороалкілвмісних α,β-ненасичених кетонів та отримання нових аналогів природних біоактивних сполук та вивчення фізико-хімічних і біологічних властивостей синтезованих речовин. Хімічний синтез, високоефективна рідинна хроматографія, ТШХ, ІЧ-спектроскопія, ЯМР-спектрометрія. Запропоновано нові фторовані реагенти для синтезу поліфтороалкілвмісних: орнітину, ГАМК, енамінонів та різноманітних гетероциклічних сполук. Знайдено та досліджено нову електроциклічну реакцію перетворення фтороалкілвмісних α,β-ненасичених кетонів з діоксолановим фрагментом у моно- та дифторометиленвомісні циклопентенони. Розроблено ефективний реагент для захисту аміногрупи амінокислот в пептидному синтезі. Отримано β-поліфтороалкілвмісні аналоги ГАМК і проведено порівняльний аналіз їх впливу на накопичення [3H]ГАМК синаптосомами мишей з інгібітором транспортерів ГАМК – Прегабаліном: ефективність впливу β-CF3-β-ОН-ГАМК та β-CНF2CF2-ГАМК є вищою, ніж у Прегабаліну. Сфера використання - біоорганічна хімія.^USynthesis of fluorinated analogues of bioactive compounds: amino and hydroxy acids and heterocycles. Development of new methods for the synthesis of polyfluoroalkyl-containing α,β-unsaturated ketones and obtaining new analogues of natural bioactive compounds and the study of physicochemical and biological properties of synthesized substances.Chemical synthesis, high performance liquid chromatography, TLC, IR spectroscopy, NMR spectrometry. New fluorinated reagents for the synthesis of polyfluoroalkyl-containing: ornithine, GABA, enaminones and various heterocyclic compounds are proposed. A new electrocyclic reaction for the conversion of fluoroalkyl-containing α,β-unsaturated ketones with a dioxolane moiety into mono- and difluoromethylene-containing cyclopentenones was found and investigated. An effective reagent for the protection of the amino group of amino acids in peptide synthesis has been proposed and developed. β-Polyfluoroalkyl-containing GABA analogues were obtained and a comparative analysis of their effect on the accumulation of [3H] GABA by synaptosomes of mice was performed with GABA transporter inhibitor - Pregabalin: the efficacy of β-CF3-β-OH-GABA and β-CНF2CF2-GABA is higher than that of Pregabalin. Scope - bioorganic chemistry.

Вивчено стан клінічних, гемостазіологічних, нейропсихологічних, нейровізуалізаційних показників у 80-ти хворих на енцефаліти, які пов'язані з активацією герпетичної інфекції, та у 26-ти хворих на енцефаліти неуточненої етіології. Доведено, що за енцефалітів, які пов'язані з активацією герпетичної інфекції, в анамнезі спостерігалась висока частота алергічних проявів, герпетичних висипів і соматичних захворювань. Встановлено, що за умов цього органічна неврологічна симптоматика супроводжувалась змінами магнітно-резонансної томографії (МРТ)-параметрів головного мозку з наявністю крововиливів у мозок і великим відсотком геморагічного синдрому за даними дослідження спинно-мозкової рідини. Одержано дані щодо більш тяжкого клінічного перебігу енцефалітів, які пов'язані з активацією вірусу простого герпесу (ВПГ1/2) та мікст-герпесвірусної інфекції. У пацієнтів із енцефалітами, які пов'язані з активацією герпетичної інфекції, розвинулись гіпокоагуляційні зміни в системі коагуляційного гемостазу, які супроводжувалися зниженням агрегаційних властивостей тромбоцитів. Встановлено, що застосування ациклічних аналогів нуклеозидів має позитивний вплив на клінічний перебіг енцефалітів, які пов'язані з активацією герпетичної інфекції, та оптимізує терапію геморагічного синдрому за енцефалітах, які пов'язані з активацією ВПГ1/2 та мікст-герпесвірусної інфекції.

  Скачати повний текст

Об’єкт дослідження: реакційноздатні олігомерні силсесквіоксани з неорганічним ядром у вигляді суміші поліедральних структур і їх відкритоланцюгових аналогів, які містять в органічному обрамленні групи і фрагменти різної хімічної природи і функціонального призначення (OSS) та органо-неорганічні наноструктуровані полімерні композиційні матеріали на їх основі. Предмет дослідження: методи отримання реакційноздатних OSS, що містять в органічній складовій хромофорні фрагменти, іонні групи або амфіфільні фрагменти, а також іоннозшитих протонних полімерних іонних рідин та сітчастих органо-неорганічних металовмісних іонно-координаційних полімерів на основі OSS, особливості структуроутворення, властивості синтезованих сполук.Методи дослідження: ІЧ-, 1Н ЯМР та 29Si ЯМР-, УФ-Вид, флуоресцентна спектроскопія, атомно-емісійної спектроскопія з індуктивно зв’язаною плазмою, енергетично-дисперсійна спектроскопія, матрично-активована лазерна десорбційно/іонізаційна час-пролітна мас-спектрометрія, гель-проникна хроматографія, атомно-силова мікроскопія, скануюча електронна мікроскопія, рентгенівська проекційна мікроскопія, ширококутовий рентгенографічний аналіз, диференційна сканувальна калориметрія, термогравіметрія, діелектрична релаксаційна спектроскопія, динамічне світлорозсіювання, електрофоретичне світлорозсіювання, магнітометрія, диско-дифузійний метод дослідження антимікробних властивостей. Вперше розроблено методи синтезу реакційноздатних OSS, органічна складова яких містить здатні до фотоізомеризації фрагменти азобарвника, або флуоресцентні фрагменти ксантенового барвника, а також обидва типи хромофорів. Вперше розроблено методи синтезу реакційноздатних протонних катіонних лінійних гетероланцюгових олігомерних іонних рідин та органо-неорганічних олігомерних іонних рідин на основі OSS (OSS-ОІР), які містять два типи азотних центрів з суттєвою різницею в основності (аліфатичні аміногрупи та імідазольні гетероцикли) повністю або частково нейтралізовані низькомолекулярними сульфокислотами. Вперше розроблено методи синтезу реакційноздатних протонних катіонних OSS-ОІР з одним типом азотних центрів (третинні аліфатичні аміногрупи), нейтралізованих низькомолекулярними сульфокислотами, та різною кількістю гідроксиалкільних фрагментів. Вперше розроблено методи синтезу реакційноздатних апротонних катіонних амфіфільних OSS-ОІР, які поєднують алкільні замісники різної довжини та пропандіольні фрагменти у складі четвертинних амонієвих катіонів. Вперше розроблено методи отримання полімерних протонних іонних рідин на основі синтезованих лінійних гетероланцюгових олігомерів або OSS з різними типами основних центрів та лінійних олігоетерів з кінцевими сульфокислотними групами. Вперше розроблено метод синтезу металовмісних карбоксилатних іонно-координаційних полімерів на основі амфіфільних OSS з різним співвідношенням гідрофільних та гідрофобних фрагментів. Встановлено особливості структуроутворення у синтезованих системах і методи його регулювання, транспортні, реологічні та магнітні характеристики отриманих гібридних сполук у залежності від хімічного складу і структури, а також визначено напрямки і області їх можливого практичного використання.^UObject of research: reactive oligomeric silsesquioxanes with an inorganic core in the form of a mixture of polyhedral structures and their open-chain analogues, which contain groups and fragments of different chemical nature and functional purpose in the organic frame (OSS) and organic-inorganic nanostructured polymer composite materials based on them.Subject of research: methods of obtaining reactive OSS containing chromophoric fragments, ionic groups or amphiphilic fragments in the organic component, as well as ion-crosslinked protic polymeric ionic liquids and network organic-inorganic metal-containing ion-coordination polymers based on OSS, features of structure formation, properties of synthesized compounds.Research methods: FTIR, 1H NMR, 29Si NMR, UV-Vis, fluorescence spectroscopy, inductively coupled plasma atomic emission spectroscopy, energy-dispersive X-ray spectroscopy, matrix-assisted laser desorption/ionisation-time of flight mass spectrometry, gel permeation chromatography, atomic force microscopy, scanning electron microscopy, X-ray projection microscopy, wide-angle X-ray scattering, differential scanning calorimetry, thermogravimetric analysis, dielectric relaxation spectroscopy, dynamic light scattering, electrophoretic light scattering, magnetometry, disk diffusion method of studying antimicrobial properties.For the first time, the methods for synthesis of reactive OSS with organic component containing fragments of an azo dye capable of photoisomerization, or fluorescent fragments of a xanthene dye, as well as both types of the chromophores were developed. For the first time, the methods for synthesis of reactive protic cationic linear heterochain oligomeric ionic liquids and organic-inorganic oligomeric ionic liquids based on OSS (OSS-OILs), which contain two types of nitrogen centers with a significant difference in basicity (aliphatic amino groups and imidazole heterocycles), completely or partially neutralized by low molecular weight sulfonic acids, were developed. For the first time, the methods for synthesis of reactive protic cationic OSS-OILs with one type of nitrogen centers (tertiary aliphatic amino groups), neutralized by low molecular weight sulfonic acids, and different amounts of hydroxyalkyl fragments were developed. For the first time, the methods for synthesis of reactive aprotic cationic amphiphilic OSS-OILs which combine alkyl substituents of different lengths and propanediol fragments in the composition of quaternary ammonium cations were developed. For the first time, the methods for obtaining polymeric protic ionic liquids based on the synthesized linear heterochain oligomers or OSS with different types of nitrogen centers and linear oligoethers with terminal sulfonic acid groups were developed. For the first time, the method for synthesis of metal-containing carboxylate ion-coordination polymers based on amphiphilic OSS with different ratios of hydrophilic and hydrophobic fragments was developed. The features of structure formation in the synthesized systems and methods of its regulation, transport, rheological and magnetic characteristics of the obtained hybrid compounds depending on the chemical composition and structure were established. The directions and areas of these systems possible practical use were determined.

Дисертація на здобуття наукового ступеня кандидата хімічних наук (доктора філософії) за спеціальністю 02.00.04 «Фізична хімія» (102 – Хімія). – Інститут хімії поверхні імені О.О. Чуйка НАН України, Київ, 2020.Визначено вплив умов традиційного та альтернативних (баротермальний та механохімічний) методів синтезу масивних та нанесених VPO-каталізаторів на формування VPO-фаз, їх фізико-хімічні властивості і каталітичну активність в окислювальному дегідруванні етану до етилену та селективному окисненні н-бутану до малеїнового ангідриду. Показано, що при переважній орієнтації VOHPO4 • 0,5H2O (ГФВ) по базальній площині зразки мають високі показники в окисненні н-бутану, в той час як більша орієнтація по боковій площині веде до кращих показників в окисненні етану. Активність зразків в обох реакціях залежить від ефективного негативного заряду на атомах оксигену каталізатора.Встановлено оптимальні умови баротермального синтезу ГФВ. Використання механохімічно обробленого (МХО) V2O5 в синтезі ГФВ та подальша його МХО дозволяє одержати зразки з орієнтацією по боковій площині, ефективні в окисненні етану.Оптимізовано умови МХО суміші ГФВ та ТіО2, що дозволяє одержати нанесений VPO-каталізатор з морфологією ГФВ у формі «джутів», ефективний в окисненні н-бутану при підвищених концентраціях вуглеводню (3,4 - 10,0 об.%).Ключові слова: VPO-каталізатори, механохімічна обробка (МХО), баротермальний синтез, малеїновий ангідрид, етилен.^UThe dissertation is devoted to the study of the influence of the conditions traditional and alternative (barothermal and mechanochemical) methods of bulk and supported VPO-catalysts synthesis on the formation of VPO-phases and their physicochemical properties. The catalytic properties of VPO catalysts in oxidative dehydrogenation of ethane to ethylene and selective oxidation of n-butane to MA (maleic anhydride) with both standard hydrocarbon (1.5-1.7 vol. % n-butane) and rich hydrocarbon concentrations (3.4 – 10 vol. % n-butane) were studied. It was shown that the modification of the conditions of traditional synthesis of bulk VPO-samples by Bi and Zr additives introduction leads to VOHPO4 • 0,5H2O (VPO) formation with different basal and lateral plane ratios. The samples with predominant orientation on basal (001) plane have a high rate of n-butane oxidation, while the samples with predominant orientation in the lateral (220) plane demonstrate better performance in ethane oxidation. The activity of the samples in both reactions determines by the effective negative charge on the oxygen atoms of the catalysts.The optimal conditions of the barothermal synthesis (BTS) of bulk VPO-samples were established and the possibility of the morphology of VPO changes from “rose-like” shape to “jute” shape with a high content of basal plane was shown. The prepared samples demonstrate of high oxidation rate of n-butane in hydrocarbon-rich mixtures. It is established that the using of the reducing agents and their nature significantly influence on formation of the VPO-phase at BTS, but the previous mechanochemical treatment of V2O5 permits to exclude the reducing agent from the synthesis process. It was shown that the mechanochemically treated V2O5 uses in the synthesis and next mechanochemical treatment of the synthesized VPO-samples leads to the formation of samples with predominant orientation on lateral plane, which were effective in the selective oxidation of ethane (Ukraine patent).The possibility of the VPO phase formation on supports surface (pyrogenic silica, TiO2, SiC and aerosilogel were used as support) was shown.Previous barothermal modification of the aerosilogel surface by organic compounds improves the performance of the supported VPO-catalyst in the oxidation processes of the studied hydrocarbons.The conditions of mechanochemical treatment of the mixture of hemihydrate vanadyl hydrogen phosphate and TiO2 were optimized, which permits to obtain supported VPO/TiO2 catalysts with "jutes" morphology and high content of basal plane. These catalysts were effective in oxidation of n-butane to maleic anhydride at high concentrations of n-butane in air (3.4, 5.0 and 10.0 vol. %) (Ukraine patent). The use of these catalysts permits to improve the process of n-butane oxidation with an increase of the MA productivity by recycle technology or cascade scheme application.

Розкрито сутність, соціальну та творчу природу музичного виконавства, виявлено закономірності та тенденції його становлення, розвитку та наукового вивчення в контексті історичних соціокультурних процесів. Визначено структуру музичного виконавства як системного утворення. Обгрунтовано сутність і логіку зв'язків і взаємодії складових даної системи, завдяки яким вона функціонує як органічна цілісність. Висвітлено специфіку музичного виконавства, яку формують видово-мистецька специфіка музики як така й особливості музично-виконавської діяльності. Проаналізовано об'єкт музичного виконавства - музичний твір. Визначено основні вимоги до музично-творчого потенціалу та техніко-виконавських можливостей, яким повинен відповідати виконавець. Розкрито об'єктивні закономірності суб'єктивізації у виконавському процесі, визначено й обгрунтовано засади та види інтерпретації.

  Скачати повний текст

Науково обгрунтовано та розроблено концепцію та модель формування, контролю й оцінювання предметних компетенцій у студентів. Сформульовано перелік і розкрито зміст предметних компетенцій з хімії, визначено критерії та вимірники рівнів їх сформованості, наведено "дерево компетенцій" для вищої екологічної освіти. Виявлено міждисциплінарні зв'язки, розроблено методику навчання та навчально-методичний комплект дисципліни "Хімія з основами біогеохімії", проведено перевірку педагогічної ефективності розробленої методики. Встановлено необхідність доповнення традиційного змісту характеристики речовин (склад - будова - властивості - застосування) новою ланкою - вплив на довкілля.

  Скачати повний текст

Заруба С.В. Мікроекстракція у поєднанні з оптичними методами детектування для визначення аніонних сполук Фосфору, Сульфуру та Йоду. – Рукопис.Дисертація на здобуття наукового ступеня кандидата хімічних наук за спеціальністю 02.00.02 – аналітична хімія. – Київський національний університет імені Тараса Шевченка МОН України, Київ, 2021.Дисертація присвячена вдосконаленню стадій розділення фаз, перемішування, відбору екстракту та вимірювання аналітичного сигналу при мікроекстракційному розділенні та концентруванні.Розроблені нові методики визначення неорганічних аніонів: йодиду (сумарного йоду), йодату, фосфату, сульфіту та тіоціанату, які базуються на різноманітних техніках проведення мікроекстракції із спектрофотометричним детектуванням. Показана можливість практичного застосування розроблених методик аналізу із застосуванням мікроекстракційного концентрування з оптичним детектуванням для визначення аніонних сполук Фосфору, Сульфуру та Йоду у різних типах вод, харчових продуктах та біологічних рідинах людини. Ключові слова: дисперсійна рідинна мікроекстракція, краплинна рідинна мікроекстракція, неорганічні аніони, спектрофотометрія, оптичний зонд.^UThe Thesis is devoted to improving stages of the phase separation, mixing, extract selection and measurement of an analytical signal during the microextraction separation and concentration. Effectiveness of the proposed solutions is illustrated by development of new methods for determination of inorganic anions: iodide (total iodine), iodate, phosphate, sulfite and thiocyanate, which are based on various techniques of microextraction with the spectrophotometric detection.It has been found that higher alcohols (1-undecanol and 1-decanol) have the good extraction ability in relation to phosphorus heteropolyblues. Expediency of using a hybrid droplet-dispersed microextraction (МЕ) technique for determination of inorganic anions by an example of definition of orthophosphate-anion has been substantiated. It is shown that the rate of establishment of extraction equilibrium in the dispersive liquid-liquid microextraction (DLLME) based on solidification of a floating organic drop (DLLME-SFO) is much higher than that in the classical droplet liquid microextraction based on solidification of a floating organic drop (DLME- SFO) (10 and 120 minutes accordingly) while maintaining the ease of selection of an extract from the water phase surface. Freezing the extract in a dynamic mode allows to achieve the easy phase separation without the use of a centrifuge, which is usually used in microextraction. A new microextraction-photometric technique has been developed in the form of DLLME-SFO for definition of orthophosphate-anions in aqueous samples (river and tap water), which is based on the formation of a stibium-molybdophosphate complex followed by its subsequent reduction with ascorbic acid and extraction using 55 microliters of 1-undecanol. A microextraction-photometric technique in the form of a vortex liquid microextraction (VLLME) has been developed for determination of orthophosphate-ions in aqueous samples. The limit for detection of phosphate (expressed as Р) is 0.18 ϻg/l, and the duration of extraction is only 90 s. Interfering effect of up to 0.3 mg/l of As (V) can be eliminated by masking with sodium thiosulphate.For the first time, the possibility of using a co-solvent (tetrachloride carbon) is shown, and the advantages of its application are substantiated to change density of the organic phase in the vortex extraction determination of inorganic anions by means of an example of iodide-anion. This approach allowed to minimize the volume of the extraction solvent – amyl acetate, which is lighter than water, due to the possibility of separation and collection of the extract at the bottom of the extraction ware. It has been found that the microextraction determination of iodide in excess of iodate- anions in the form of ІА with astrafloksin in the hydrochloric medium goes through the stages of formation of a complex aggregate ICl2-, formation of ІА out of AF and extractive removal of ІА. A microextraction-photometric technique for determination of iodide in mineral waters has been developed. The advantages of using colorless counter-ions in the microextraction-photometric determination of anions are shown by an example of defining some inorganic forms of iodine in the form of ionic associate with anion I3– and colorless counter-ion – tetrabutylammonium cation (TBA+). Expediency of using N-bromosuccinimide (NBS) as an oxygen carrier, and oxalic acid as a reducing agent of excess of oxidizer has been proposed and substantiated. Microextraction-photometric techniques for determination of the main forms of iodine in mineral and sea waters and table salt – iodide- and iodate-anions, with a detection limit of 8.8 and 8.3 nmol/l accordingly, have been developed. The possibility of the simultaneous determination of I–, IO3– and total iodine in a standardized test solution using VLME is shown. The simultaneous determination of these ions is possible at a ratio of I– to IO3– from 10:1 to 1:10. Definition of I2 is not hindered by the 5000-fold excess of I– and IO3–.For the first time, the possibility of using an optical probe and the advantages of its application to conduct ME into a droplet is shown by an example of determination of sulfite- and thiocyanate-anion. The use of the optical probe allowed to combine selection of the extract and its transfer to the microchemical apparatus in one stage, which simplified and speeded up the analysis. Fixing a droplet of the extraction solvent on the probe increases its stability with the intensive mixing of the donor phase, which allows to significantly decrease the time for establishment of extraction equilibrium. Microextraction-photometric techniques for determination of sulfite-anions in food products (in the form of HS-DLME) and thiocyanate-anions in human saliva (in the form of DLME-DI) have been developed.

Досліджено проблему синтезу (з використанням золь-гель і темплатного методів) нових гібридних органічно-неорганічних матеріалів з моно-, бі- або трифункціональним поверхневим шаром та вивчено вплив природи вихідних компонент та умов синтезу на склад, будову та властивості поверхні даних матеріалів. З використанням запропонованих методик синтезовано ксерогелі та мезопоруваті кремнеземи, функціоналізовані амінними, тіольними, (тіо)сечовинними та карбоксильними групами, вивчено їх структурно-адсорбційні характеристики. Показано, що внаслідок варіювання природи та співвідношення реагуючих компонент (силанів), а також та умов синтезу (природу розчинника, режим гелювання тощо), можна цілеспрямовано впливати на функціональність поверхневого шару, на вміст і співвідношення комплексоутворювальних груп у даному шарі, ступінь гідрофільності поверхні в таких гібридних матеріалх, а також на їх структурно-адсорбційні характеристики. Показано можливість використання таких гібридних матеріалів як селективних сорбентів мікрокількостей золота(III) і високоємних сорбентів ртуті(II). Запропоновано одностадійний золь-гель метод функціоналізації поверхні ксерогелів комплексними сполуками кобальту(II) та заліза(II) з такими лігандами, як основи Шиффа, порфирини та фталоціаніни. Показано можливість використання одержаних гібридних матриць для зворотнього зв'язування молекулярного кисню. З використанням силіконатних комплексів металів описано синтез поліметалметил-силоксанових ксерогелів (метал - Al(III), Cr(III), Fe(III), Ti(IV) і Zr(IV)). Запропонований метод дає змогу одержувати гідролітично стійкі, з високим вмістом металу (до 15 %) селективні адсорбенти. Розглянуто використання встановлених залежностей для прогнозування адсорбційних властивостей сорбентів, які одержуються з використанням золь-гель або темплатного методів синтезу.

  Скачати повний текст

На підставі статистичних даних про захворювання на уролітіаз населення світу й України показано, що його локально-регіональне поширення спричинене факторами: соціально-економічним; забрудненням довкілля; кліматичним чинником; гідрохімічними особливостями питної води та геологічним фактором. Відзначено, що підвищення життєвого рівня до європейського не тільки супроводжується збільшенням кількості дорослих хворих, а й зрівноваженням частки обох статей з цією недугою. Відповідно зменшується кількість захворювань хлопчиків на уролітіаз нижніх сечових шляхів. З'ясовано, що з підвищенням життєвого рівня частка уратових каменів зменшується, а оксалатових і фосфатових - збільшується. Визначено, що серед уролітів переважають асоціації, зокрема, безперервні ряди: апатит - струвіт, ювеліт - апатит, уеделіт - апатит, уеделіт - ювеліт, а особливості індивідів й агрегатів каменетвірних мінералів збігаються з характеристиками утворень геологічних об'єктів. Обгрунтовано, що уроліти формуються внаслідок седиментації, власне кристалізації та життєдіяльності мікроорганізмів. У процесі седиментації формуються конкрецієподібні фосфатові, оксалатові, уратові та змішаного складу туроліти, а у разі безпосередньої кристалізації - сфероліти брушиту, струвіту, оксалатів, уратів, цистину. Виявлено, що продуктом життєдіяльності мікроорганізмів є глобулярні ювелітові утворення та частково - апатит. Зазначено, що аморфна органічна речовина відіграє в уролітах здебільшого цементуючу роль.

  Скачати повний текст

Отримано результати кінетичних досліджень реакції рідкофазного гідразинолізу бутилових естерів, які дозволили встановити механізм реакції. Досліджено реакції гідразидів 2 (2-R-9-оксоакридин-10(9Н)-іл)ацетатної кислоти з хлорангідридами карбонових кислот і з подальшою їх гетероциклізацією, карбон дисульфідом, метановою кислотою, триетилформіатом. Розроблено способи отримання вихідних функціональних 1,2 діацилгідразинів при варіюванні розчинників та третинної основи, а також умов їх циклодегідратаціі. Розроблено препаративні методи синтезу функціональних похідних по другому положенню 1,3,4-оксадіазольного фрагменту. Досліджено тіон-тіольну таутомерію нових гібридів 1,3,4 оксадіазол-2(3H)-тіонів з акридин-9(10H)-оновим фрагментом в розчинниках з різною полярністю та діелектричною проникливістю. Вперше досліджено люмінесцентні характеристики синтезованих сполук. Запропоновано дослідження показника ліпофільності різними хроматографічними методами (тонкошаровою, газовою і високоефективною рідинною хроматографією), методом розподілення в бінарній системі н-октанол/вода та комп'ютерними методами, побудовані QSAR-моделі гострої токсичності. Хімічний синтез, ТШХ, ГХ, УФ-, ІЧ- та ЯМР-спектроскопія (1Н, 13С), хромато-мас-спектрометрія, елементний аналіз. Проведено первинні біологічні дослідження ряду синтезованих речовин. Знайдено речовини з високою афінністю до ДНК, низькою токсичністю та протимікробною і діуретичною дією. Сфера використання – біоорганічна хімія.^UThe results of kinetic studies of the reaction of liquid-phase hydrazinolysis of butyl ethers were obtained, which allowed us to establish the reaction mechanism. The reactions of hydrazides 2-(2-R-9-oxoacridine-10(9H)-yl)acetate acid with carboxylic acid chlorides and their subsequent heterocyclization, carbon disulfide, methanoic acid, trietilformiat are investigated. There have been developed methods for the preparation of initial functional 1,2-diacylhydrazines with varying solvents and the tertiary base, as well as the conditions for their cyclodehydration. There have been developed preparative methods for the synthesis of functional derivatives at the second position of the 1,3,4-oxadiazole moiety. Thione-thiol tautomerism of new hybrids of 1,3,4-oxadiazole-2(3H)-thiones with acridine-9(10H)-one fragment was studied in solvents with different polarity and dielectric perception. The luminescent characteristics of the synthesized compounds were studied for the first time. Studies of the lipophilicity index by various chromatographic methods (thin-layer, gas and high-performance liquid chromatography), the n-octanol/water distribution method in the binary system and computer-based methods are proposed, and QSAR-models of acute toxicity are constructed. Chemical synthesis, TLC, GC, UV-, IR- and NMR-spectroscopy (1H, 13C), chromatography-mass spectrometry, elemental analysis. Preliminary biological studies of a number of synthesized substances were performed. There were found substances with high affinity for DNA, low toxicity and antimicrobial and diuretic activities. Scope - bioorganic chemistry.

На основі 2-ациламіно-3,3-дихлороакрилонітрилів синтезовано нові 5 аміно-, 5 арилсульфаніл- та 5-арилсульфоніл-1,3-оксазол-4-карбонітрили, і встановлено зв'язок структура-активність в ряду цих сполук. Результати протипухлинної активності in vitro показали визначальний вплив на біоактивність групи SO2 у положенні 5 оксазольного кільця. На основі 1,3-оксазол-5-сульфонілхлоридів синтезовано ряд нових біоактивних сульфоніламідів, які містять ціано- або естерну групу в положенні 4 1,3 оксазольного кільця. Досліджена реакція метилових естерів 2-арил-5-хлоросульфоніл-1,3-оксазол-4-карбонових кислот з 5-аміно-3-R-1Н-піразолами та 5-аміно-3-R-1Н-1,2,4-триазолами. На основі утворених сульфоніламідів в результаті перегрупування Смайлса одержано нові трициклічні сполуки – [1,3]оксазоло[5,4-d]піразоло[1,5-a]піримідин-9(4H)-oни та [1,3]оксазоло[5,4-d][1,2,4]триазоло[1,5-a]піримідин-9(5H)-они, а також виділено в індивідуальному стані проміжні сполуки – метил 5-(1H-піразол-5-іл)аміно-1,3-оксазол-4-карбоксилати. Хімічний синтез, ІЧ- та ЯМР-спектроскопія (1Н, 13С), хромато-мас-спектрометрія, рентгеноструктурне дослідження, елементний аналіз. Проведено біологічний скринінг in vitro ряду нових похідних 1,3-оксазолу. Cеред них знайдено сполуки зі значною активністю та селективністю щодо вірусу папіломи людини типу 11, цитомегаловірусу, а також протипухлинною дією по відношенню до широкого спектру ліній ракових клітин. При порівнянні результатів протипухлинної активності відомих похідних 1,3 оксазолу, виявлено зв'язок їх донорно-акцепторних властивостей із рівнем пригнічення ракових клітин. Сфера використання – біоорганічна хімія.^UOn the basis of 2-acylamino-3,3-dichloroacrylonitriles new 5-amino-, 5-arylsulfanyl- and 5-arylsulfonyl-1,3-oxazole-4-carbonitriles were synthesized and the structure-activity relationship was established in a number of these compounds. The results of antitumor activity in vitro showed a decisive influence on the bioactivity of the SO2 group at the 5 position of the oxazole ring. On the basis of 1,3-oxazole-5-sulfonyl chlorides a number of new bioactive sulfonylamides containing a cyano- or ester group at the 4 position of the 1,3-oxazole ring were synthesized. The reaction of methyl esters of 2-aryl-5-chlorosulfonyl-1,3-oxazole-4-carboxylic acids with 5-amino-3-R-1H-pyrazoles and 5-amino-3-R-1H-1,2,4-triazoles. Based on the formed sulfonylamides, new tricyclic compounds – [1,3]oxazolo[5,4-d]pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-9(4H)-ones and [1,3]oxazolo[5,4-d][1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidine-9(5H)-ones, and isolated in the individual state intermediates – methyl 5-(1H-pyrazol-5-yl)amino-1,3-oxazole-4-carboxylates. Chemical synthesis, IR and NMR spectroscopy (1H, 13C), chromato-mass spectrometry, X-ray diffraction study, elemental analysis. In vitro biological screening has been carried out for a number of new 1,3-oxazole derivatives. Compounds with significant activity and selectivity for human papillomavirus type-11, cytomegalovirus, and antitumor activity in relation to a wide range of cancer cell lines have been found among them. When comparing the results of antitumor activity of known 1,3-oxazole derivatives, the association of their donor-acceptor properties with the cancer cell inhibition level was revealed. Scope – bioorganic chemistry.