Досліджено тепловий рух у молекулярних полікристалах, утворених довголанцюговими аліфатичними молекулами з різними хімічними дефектами (вінільними та кислотними групами). Показано, що розрив водневих зв'язків, утворених кінцевими кислотними групами у довголанцюгових аліфатичних молекулах, відбувається у розплаві, а за наявності подвійних зв'зків - у твердому стані. Топологічні солітони у кристалах довголанцюгових аліфатичних молекул зароджуються на кінцевих метильних групах. За їх відсутності зародження відбувається на кінцевих кислотних групах. Показано, що за наявності в аліфатичному молекулярному ланцюгу стехіометричної перешкоди (подвійного зв'язку, димерного кільця), топологічні солітони відбиваються від неї доти, поки їх енергія не стає достатньою для переорієнтації ланцюга з подальшою його трансляцією. Показано, що кристали довголанцюгових аліфатичних молекул переходять у розплав, коли топологічні солітони починають транслювати молекули з кристалітів.

  Скачати повний текст

Дисертацію присвячено питанням розробки структури переплетень і способів виготовлення панчішних виробів побутового і спеціального призначення. В дисертації на основі розроблених моделей проведено теоретичний аналіз структур бортів з різними способами закріплення еластомерних ниток. Встановлено оптимальні з точки зору витрат сировини і якісних показників структури. Запропоновано нові способи виготовлення і структури бортів і виробів, конструкцію петлетвірної системи одноциліндрового круглопанчішного автомата і засоби для нормалізації його роботи, високу ефективність яких обгрунтовано теоретично і підтверджено практично. Основні результати роботи знайшли промислове впровадження при виготовленні панчішних виробів побутового і спеціального призначення.

  Скачати повний текст

Робота присвячена дослідженню впливу обмеженої рухливості в системах ланцюгових аліфатичних молекул на параметри фазових переходів і релаксаційних процесів у них. Встановлено наявність локальних топологічних дефектів (топологічних солітонів) у довголанцюгових молекулярних системах із обмеженою рухливістю, які значною мірою визначають релаксаційні процеси та фазові переходи у таких системах. Встановлено, що вплив обмеженості простору на фазові переходи в системі довголанцюгових молекул не може бути описаний відомою моделлю Гіббса-Томсона. Показано, що температура та теплота плавлення досліджених аліфатичних нанокристалів, що знаходяться в порах твердої матриці, є лінійними спадаючими функціями відношення загальної поверхневої площі нанокристалів до їхнього загального об'єму. На термодинамічній границі, коли це відношення прямує до нуля, згадані значення температури та теплоти плавлення можуть відрізнятися від тих же величин для об'ємного кристала. Визначено густину нанокристалу, величину структурних напружень у них, а також різницю значень поверхневого натягу та поверхневої ентропії за допомогою рівноважної термодинамічної моделі плавлення нанокристалів у жорстких відкритих пористих матрицях. Встановлено існування в нанокристалі 1-октадецену двовимірної кристалічної структури, фазові переходи в якій обумовлені утворенням і рухом топологічних солітонів. Хімічна модифікація поверхні пор неполярними групами різної структури призводить до різних знаків зміни температур фазових переходів. Зокрема, модифікація поверхні пор силікагеля групами -ТМС призводить до зниження температури плавлення нанокристалів 1-октадецена. У той же час модифікація пор силікагеля неполярними групами -C18H37 призводить до збільшення температури плавлення нанокристалів завдяки вбудовуванню в них поверхневих груп.Встановлено, що діелектричний релаксаційний процес у триацилгліцеридах обумовлений скорельованим рухом топологічних солітонів в аліфатичних ланцюгах молекул. Вони можуть «відбиватись» від розгалужень та подвійних зв'язків ланцюга молекули, не транслюючи молекулу з кристалу.Показано, що рух топологічних солітонів у жорстких молекулах мікрокристалічної целюлози при релаксаційних процесах відсутній, а релаксаційний процес у ній пов'язаний із конформаційними переходами поверхневих метилольних груп молекули целюлози.^UThe manuscript discusses the influence of limited mobility in systems of long-chain aliphatic molecules on phase transition parameters and relaxation processes therein. The existence of local topological defects (topological solitons) in long-chain molecular systems with limited mobility is established. The topological solitons largely determine relaxation processes and phase transitions in such systems. It was found that the effect of confined space on phase transitions in a system of long-chain molecules cannot be described by the well-known Gibbs-Thomson model. The temperature and the latent heat of fusion of the aliphatic nanocrystals in the solid porous matrices were shown to be linear decreasing functions of the ratio of the total surface area of the nanocrystals to their total volume. At thermodynamic limit, where this ratio approaches zero, the above-mentioned temperatures and latent heats were found to be different from those obtained for bulk crystals. The density of nanocrystals, the magnitude of the structural stresses in it, as well as the difference in surface energies and surface entropies were determined using the equilibrium thermodynamic model of melting nanocrystals in rigid open porous matrices. The existence of a two-dimensional crystal structure in 1-octadecene nanocrystals is established. The phase transitions in this structure are caused by the formation and motion of topological solitons. The chemical modification of the pore surface by non-polar groups of different structures leads to the different signs of changes in the temperatures of phase transitions. In particular, the modification of the pore surface of silica gel with -TMS groups leads to the decrease in the melting temperature of 1-octadecene nanocrystals. At the same time, the modification of silica gel pores with nonpolar -C18H37 groups leads to the increase in the melting point of nanocrystals due to the ability to embed and “to sew” 1-octadecene nanocrystals with the silica gel surface.The process of dielectric relaxation in triacylglycerides is established to be caused by the correlated motion of topological solitons in aliphatic chains of molecules. The topological solitons can reflect from the molecules' branching and double bonds, failing to translate the molecules off the crystals.The motion of topological solitons in rigid molecules of microcrystal cellulose during relaxation process is absent. The relaxation process in the microcrystal cellulose was shown to be due to conformational transitions in the surface methylene groups of cellulose.