Обгрунтовано та розроблено технологію виготовлення продуктів харчування, збагачених біоорганічними сполуками остеокальцію з використанням продуктів переробки харчової кістки. Запропоновано наукову концепцію та можливі напрями її реалізації. Науково обгрунтовано та розроблено технологію переробки харчової кістки у харчовий продукт - напівфабрикат кістковий харчовий (НКХ), створення композиційної емульсійної системи на його основі. Визначено закономірності змін гістологічної структури кісткової тканини у процесі гідротермічної обробки за умов надлишкового тиску та побудовано кількісну модель залежності динаміки відносного об'єму відкритих пор від часу за умов гідротермічної обробки харчової кістки, з використанням якої розв'язано задачу дифузії білкових речовин у бульйон. Запропоновано теоретичну модель процесу динаміки напруження зсуву тканини кістки, розпушеної під час гідротермічної обробки. Комплексно досліджено вплив НКХ та композиції мінерально-білково-жирової (КМБЖ) на фізико-хімічні, функціонально-технологічні, структурно-механічні, мікробіологічні характеристики паштетних систем і м'ясних фаршів. Розроблено наукові основи технології виготовлення паштетних печінкових мас і м'ясних січених виробів з використанням НКХ і КМБЖ. Визначено основні показники якості та безпеки розробленої продукції. Проведено заходи щодо впровадження розроблених технологій на підприємствах м'ясопереробної промисловості та ресторанного господарства України. Доведено економічну ефективність прийнятих рішень. За результатами медико-біологічних досліджень доведено засвоюваність біоорганічного остеокальцію організмом лабораторних тварин. Доведено радіозахисні властивості НКХ. З використанням даних, одержаних внаслідок проведення клінічних досліджень, рекомендовано використовувати НКХ у комплексі з традиційною терапією для профілактики розвитку кісткових захворювань.

  Скачати повний текст

Розглянуто фактори, що спричинили деформації суспільної свідомості та психології радянських громадян передвоєнної та воєнної доби, а саме: відсутність демократичних традицій; брак досвіду громадської самодіяльності, корпоративної та індивідуальної відповідальності й ініціативи серед різних верств населення; поєднання та переплетіння феодальних рудиментів з самодержавною формою правління, що підготувало підгрунтя для сталінської моделі суспільства та культу особи. Висвітлено процес розробки нових підходів і політичного інструментарію сталінського режиму стосовно неодержавлених громадських установ, які виявили лояльність до радянської влади. Розкрито особливості технології взаємин структур влади та громадських інституцій за екстраординарних умов війни. Зіставлено суспільно-політичні моделі німецько-румунського окупаційного та сталінського режимів, що дало змогу виявити кардинальні відмінності у їх підходах до обмеження компетенції громадських організацій. Запропоновано тезу, що основним параметром, яким визначалося місце та роль громадянської інституції в роки війни, була належність їх до певного політичного табору та апологетика ними відповідної ідеологічної платформи. Досліджено роль українських громадських установ самостійницької орієнтації у суспільно-політичних процесах не лише в західному, а й в інших регіонах України.

  Скачати повний текст

Дисертацiя присвячена дослiдженню фазової поведiнки iонних розчинiв з явним врахуванням анiзотропного розчинника в об'ємi та в невпорядкованому пористому середовищi.Система представлена моделлю, що включає двi пiдсистеми: (i) iонна система заряджених твердих сфер HS (RPM модель); (ii) модель твердих сфероцилiндрiв HSC. Невпорядковане пористе середовище представлене замороженою матрицею випадково розмiщених твердосферних частинок.Як перший крок, досліджено систему вiдлiку, якою виступає HS/HSC сумiш. Для її опису узагальнено теорiю масштабної частинки SPT і проведено дослiдження фазової поведiнки суміші в об'ємi. Для такої моделi має мiсце iзотропно-нематичний фазовий перехiд: при певних концентрацiях кожної iз компонент через орiєнтацiйне впорядкування твердих сфероцилiндричних частинок спостерігається формування нематичної фази, коли анiзотропнi молекули орiєнтуються вздовж певного напрямку. З бiфуркацiйного аналiзу нелiнiйного iнтегрального рiвняння для унарної орiєнтацiйної функцiї розподiлу побудовано фазовi дiаграми спiвiснування iзотропної i нематичної фаз. Збiльшенння концентрацiї твердих сфер зсуває область спiвiснування в сторону менших значень густин твердих сфероцилiндрiв. Зi збiльшенням розмiрiв твердих сфер область спiвiснування розширюється, а зi збiльшенням упаковки твердих сфер — звужується.Використовуючи теорiю SPT, дослiджено фазову поведiнку даної HS/HSC сумiшi в невпорядкованому пористому середовищi. Для опису системи застосовано два пiдходи: (i) бiфуркацiйний аналiз нелiнiйного iнтегрального рiвняння на унарну орiєнтацiйну функцiю розподiлу; (ii) термодинамiчний пiдхiд, який грунтується на умовах фазової рiвноваги. В рамках біфуркаційного аналізу показано, що збiльшення упаковки матрицi зсуває область спiвiснування iзотропної i нематичної фаз в сторону менших значень упаковки сумiшi, при цьому область спiвiснування стає вужчою. В рамках термодинамiчного пiдходу показано, що в HS-HSC сумiшi при певних концентрацiях твердих сфер спостерiгається тенденцiя до розшаруваннz, яка проявляється у виникненнi нематичної фази, збагаченої твердими сфероцилiндрами та iзотропної фази, збагаченої твердими сферами. Дослiджено фазову поведiнку iонного плину з явним врахуванням нейтрального анiзотропного розчинника в об'ємi. Iонний плин задається обмеженою примiтивною моделлю RPM, яка складається з однакової кiлькостi позитивно i негативно заряджених твердих сфер однакових розмiрiв. Анiзотропний розчинник моделюється твердими сфероцилiндрами. Для опису термодинамiчних властивостей системи вiдлiку поєднано теорiю SPT та асоцiативне середньосферичне наближення AMSA. Вивчається вплив несферичностi молекул розчинника на фазову поведiнку “рiдина—рiдина” системи RPM-HSC шляхом розгляду “еквiвалентної” сумiшi RPM-HS, у якiй HS частинки розчинника мають такий же об'єм як HSC частинки в моделi RPM-HSC. Для дослiдження асоцiацiї мiж iонами порiвнюються результати, отриманi в наближеннях AMSA i MSA. Показано, що завдяки врахуванню асоцiативних мiжiонних ефектiв у рамках AMSA, на вiдмiну вiд MSA, несферичнiсть молекул розчинника може суттєво мiняти фазову дiаграму iонного плину через доданок вiд закону дiючих мас, що визначається контактним значенням бiнарної функцiї розподiлу iонiв.Використовуючи поєднанання теорiї SPT i наближення AMSA, дослiджено фазову поведiнку iонного плину з явним врахуванням нейтрального анiзотропного розчинника у невпорядкованому пористому середовищi. Показано, що пориста матриця сприяє орiєнтацiйному впорядкуванню сфероцилiндрiв у збагаченiй розчинником фазi та зсуває область спiвiснування в сторону менших густин та вищих температур. Збiльшення несферичностi частинок розчинника розширює область фазового спiвiснування i зсуває в сторону вищих температур. Збiльшення тиску в системi сприяє змiщенню областi фазового спiвiснування “рiдина—рiдина” в сторону вищих температур i бiльших густин. Дослiджено, що невпорядковане пористе середовище знижує ступiнь дисоцiацiї iонiв. Виявлено, що ступiнь дисоцiацiї вздовж кривих спiвiснування у збагаченiй розчинником фазi є менший, нiж у збагаченiй iонами фазi. Це означає, що спарюювання iонiв вiдбувається бiльшою мiрою у збагаченiй розчинником фазi.Ця робота — перше теоретичне дослiдження iонних плинiв, коли вивчається вплив анiзотропностi розчинника на фазову поведiнку системи, i, на додаток до цього, вплив невпорядкованого пористого середовища.^UThe thesis is devoted to the study of the phase behavior of ionic solutions with the explicit consideration of anisotropic solvent molecules in the bulk and in a disordered porous media.The system is represented by a model that includes two subsystems: (i) ionic system of charged hard spheres (HS); (ii) model of hard spherocylinders (HS). A disordered porous media is represented by a quenched configuration of randomly distributed HS that form so-called matrix.The generalization of the scaled particle theory (SPT) is used to describe the phase behavior of a binary HS/HSC mixture in the bulk. For such a model there is an isotropic-nematic phase transition. Due to the orientational ordering of HS particles the formation of a nematic phase is expected at certain concentrations of mixture components. In this case anisotropic molecules are oriented along a certain direction. Phase diagrams of the coexistence of isotropic and nematic phases are constructed from the bifurcation analysis of the nonlinear integral equation for the singlet orientation distribution function. It is shown that the presence of HS shifts the phase transition to the lower densities of HSC. With increasing of the sizes of HS the coexistence region is expanded and with increasing of the packing fraction of HS the coexistence region becomes narrower.To study the phase behavior of HS/HSC mixture confined in a disordered porous media, we propose an extention of the SPT. Two approaches are used to describe such a system: (i) bifurcation analysis of a nonlinear integral equation for a singlet orientation distribution function; (ii) a thermodynamic approach based on phase equilibrium conditions. The bifurcation analysis shows that the іncreasing of the packing fraction of matrix shifts the coexistence region of the isotropic and nematic phases towards lower packing fraction of a mixture, and the coexistence region gets narrower. In the framework of thermodynamic approach it was shown that at certain concentrations of HS particles the demixing processes occur in the coexisting phases, leading to the nematic phase rich in HSC and the isotropic phase rich in HS.We have studied the phase behavior of the explicit solvent model represented as a mixture of the restricted primitive model (RPM) of ionic fluid and neutral solvent particles (HSC) in the bulk. RPM is represented by equal number of equisized positively and negatively charged HS. To this end, we combine two theoretical approaches, i.e., SPT and the associative mean spherical approximation (AMSA). The effect of asphericity of solvent molecules on the fluid-fluid phase transition is studied by considering an “equivalent” mixture in which the HSC are replaced by HS of the same volume. To study an ion association phenomena on the phase behavior of RPM-HSC and RPM-HS models, we also use the mean spherical approximation (MSA) for comparison. It is shown that due to the mass action law term (MAL) in the AMSA, in contrast to MSA, the asphericity of solvent molecules can significantly changes the phase diagram of the ionic solution. Moreover, the MAL contribution depends on the contact value between ionic particles.To study the phase behaviour of ionic solutions confined in a disordered porous media with the explicit neutral anisotropic solvent, we combine SPT and the AMSA approximation. It was shown that porous matrix favours orientation ordering of HSC in solvent-rich phase. Due to a disordered porous media a coexistence region shifts towards lower number densities and towards higher temperatures. Asphericity of HSC makes a region of phase coexistence wider and shifts towards higher temperatures. The increase of pressure leads shifts coexistence region towards higher densities and higher temperatures. It was found that the degree of ion dissociation along the coexistence curves in the solvent-rich phase is smaller than in the ion-rich phase. It means that the pairing of oppositely charged ions is more preferable for solvent-rich phase. The presence of disordered porous media lowers the degree of ion dissociation.This work is the first theoretical study of ionic solutions, which describes the effect of anisotropy of solvent particles, and, in addition, the effect of a disordered porous medium on the phase behavior of the system.

Дисертація присвячена розвитку теоретичних пiдходiв до опису термодинамiчних властивостей анізотропних плинів та дослідженню їхньої фазової поведінки в об'ємі та у невпорядкованому пористому середовищі.Розглянуто декiлька моделей анізотропних плинів (опуклі несферичні частинки, сфероциліндричні частинки) у невпорядкованому пористому середовищі. Зокрема, значну увагу придiлено анізотропним сфероциліндричним плинам. Для опису термодинамiчних властивостей таких систем отримано вiдповiднi аналітичні вирази на основi теорiї масштабної частинки (ТМЧ), яка була узагальнена на анізотропні плини. Показано, що результати узагальненої теорiї є у доброму якісному і кiлькiсному узгодженнi iз даними комп'ютерного моделювання.ТМЧ для анізотропних плинів в невпорядкованій матрицi була використана в якостi системи вiдлiку в рамках теорiї збурень з метою вивчення фазових переходiв газ-рiдина-нематик і газ-нематик1-нематик2. Було представлено вдосконалену версію узагальненого рівняння Ван дер Ваальса для анізотропних плинів у невпорядкованих пористих матрицях. Дослiджено вплив невпорядкованого пористого середовища на фазову поведiнку цих плинiв. Показано, що зменшення пористостi пористого середовища спричинює пониження критичної температури та критичної густини, а також приводить до звуження областi спiвiснування газ-рідина на фазовiй дiаграмi. Показано вплив пористостi пористого середовища на ізотропно-нематичне та нематично-нематичне співіснування і виявлено, що пористе середовище може розширити ізотропно-нематичний фазовий перехід таким чином, що фазовий перехід газ-рідина зникає. Як перший крок, було узагальнено теорію масштабної частинки на випадок несферичних опуклих частинок у невпорядкованому пористому середовищі. Для такої моделі було досліджено вплив несферичності частинок плину і пористості пористого середовища на термодинамічні властивості такої системи. Було узагальнено вплив притягання на анізотропний несферичний плин. Було перевірено отримані результати з наявними результатами комп'ютерного моделювання для фазової поведінки твердосферного плину в матрицях різних розмірів.Було представлено розробку теорії для опису анізотропних молекулярних плинів з анізометрією частинок, молекули яких характеризуються короткодіючою відштовхувальною взаємодією. Було запропоновано узагальнення рівняння на анізотропні плини в пористих середовищах, яке базується на рівнянні стану твердих сфероциліндричних частинок у невпорядкованому пористому середовищі, отриманому в рамках теорії масштабної частинки. На основі отриманого рівняння ми проводимо дослідження ізотропно-нематичної фазової поведінки молекулярних систем в залежності від анізометрії молекул та пористості пористого середовища. Показано, що пористе середовище приводить до пониження густини ізотропно-нематичного фазового переходу. Спостережено, що точність SPT2b1 зменшується із зменшенням довжини сфероциліндричних частинок. Було запропоновано покращення теорії SPT2b1 і з цією метою розроблено два різні підходи. Перший з них - так званий підхід SPT2b1-КС-ПЛ, який включає два виправлення. Перше - корекція Карнахана-Старлінга (КС), яка покращує характеристику термодинамічних властивостей SPT при більш високій густині плину. Друге Парсонса-Лі (ПЛ) коректує опис орієнтаційного упорядкування в плині твердих сфероциліндрів при високій густині плину. Фазова діаграма плину твердих сфероциліндрів у невпорядкованому пористому середовищі розраховується двома різними способами. Один з них пов'язаний з біфуркаційним аналізом розв'язку нелінійного інтегрального рівняння для одночастинкової функції розподілу, отриманої з мінімізації вільної енергії. Другий спосіб базується на умові термодинамічної рівноваги. У дисертаційній роботі узагальнено та застосовано схему чисельного розрахунку, яка була запропонована Дж. Герцвільд з співавторами для обчислення унарної функції в об'ємі в системах з анізометрією частинок і анізотропією притягальної взаємодії дана схема була узагальнена на наявність невпорядкованого пористого середовища. Розрахованi фазовi дiаграми показали, що критичнi параметри нематогенного плину залежать вiд пористостi матрицi, що повторює ефект, який є у простих твердосферичних плинах. Наостанок, використовуючи ТМЧ для опису системи відліку, було узагальнено рівняння Ван дер Ваальса та досліджено фазову поведінку сфероциліндричних молекулярних плинів у невпорядкованому пористому середовищі. Досліджено вплив видовженості сфероциліндричних частинок на ізотропно-нематичне співіснування та показано, що збільшення видовженості частинок плину твердих сфероциліндрів приводить до появи нематично-нематичного фазового переходу. Проведено порівняння запропонованої моделі і отриманої в її рамках фазової діаграми з фазовими діаграмами, отриманими для розчинів поліпептидів полі (гамма-бензил-L-глутамату) (ПБЛГ) в диметилформаміді (ДМФА). Показано якісне узгодження отриманих результатів з експериментальними даними для розчинів поліпептидів в диметилформаміді (ДМФА).^UThe thesis is devoted to the development of theoretical approaches for the description of thermodynamic properties and phase behavior of anisotropic fluids in the bulk and in random porous media.Several models of anisotropic fluids (convex non-spherical particles, spherocylindrical particles) confined in a disordered porous medium are considered. Notably, special attention is given to anisotropic spherocylinder fluids. Analytical expressions for thermodynamic properties of such systems are obtained based on the scaled particle theory (SPT) generalized for anisotropic fluids. The results of the generalized theory are shown to be in good qualitative and quantitative agreement with computer simulations data. The SPT for anisotropic fluids in disordered media is used to describe the reference system in the framework of a perturbation theory for the study of vapor-liquid-nematic and vapor-nematic1-nematic2 phase transitions. An improved version of the generalized van der Waals equation for anisotropic fluids in disordered porous media is presented. The effect of a disordered porous medium on the phase behavior of these fluids is investigated. Lower porosity of the porous medium leads to a lower critical temperature and critical density as well as the narrowing of the vapor-liquid phase coexistence region. Effects of the porosity of the porous medium on the isotropic-nematic and nematic-nematic coexistence are studied. We show that the vapor-liquid phase transition can vanish due to the porous medium widening the isotropic–nematic phase transition. As the first step, the scaled particle theory is generalized to the case of non-spherical convex particles in a disordered porous medium. We study the effect of non-sphericity of fluid particles and the porosity of the porous medium on thermodynamic properties of such a system. Subsequently the role of attraction in anisotropic non-spherical fluids is investigated. The results obtained are tested against computer simulations data for the phase behavior of hard fluids in media of various sizes.A theory for the description of anisotropic molecular fluids with particles characterized by short-range repulsion is developed. The equation of state is generalized for anisotropic fluids in porous media based on the equation of state of hard spherocylindrical particles in a random porous medium derived in the framework of the SPT. Based on the equation obtained we investigate the isotropic-nematic phase behavior of molecular systems as a function of particle anisotropy as well as the porosity of the porous medium. We show that the porous medium lowers the density of the isotropic-nematic phase transition. The accuracy of the SPT2b1 is observed to decrease as the elongation of spherocylindrical particles decreases. Improvements to the SPT2b1 theory are proposed and, as a result, two different approaches are developed. The first one is the so-called SPT2b1-CS-PL approach which includes two corrections. One is the Carnahan-Starling correction which improves the description of thermodynamic properties at higher fluid densities. The second is the Parsons-Lee correction which improves the description of orientational ordering in a fluid of hard spherocylinders at high densities of the fluid. The phase diagram of a hard spherocylinder fluid in a disordered porous medium is calculated via two different methods. One approach is connected with the bifurcation analysis of the solution of a non-linear integral equation for the singlet distribution function obtained from the minimization of the free energy. Another approach is based on the condition of thermodynamic equilibrium.The numerical method proposed by J. Herzfeld and co-authors for the calculation of the bulk singlet function in systems with particle anisotropy and anisotropy of attractive interaction is generalized to account for the presence of a random porous medium. The phase diagrams obtained reveal that the critical parameters of a nematogenic fluid depend on the porosity of the medium, reproducing a known corresponding effect for simple spherocylinder fluids.Finally, using the SPT for the description of the reference system, the van der Waals equation is generalized and the phase behavior of a spherocylinder molecular fluid in a random porous medium is studied. The effect of the elongation of spherocylindrical particles on the isotropic-nematic coexistence is investigated. As particle elongation increases, a nematic-nematic phase transition is shown to emerge. The model proposed and the respective phase diagram are compared to the phase diagrams obtained for polypeptide solutions in dimethylformamide. The results obtained are shown to be in qualitative agreement with the experimental data for the polypeptide solutions in dimethylformamide.